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Termoqumica
Qumica: Ciencia que estudia
la materia y sus transformaciones
a A + b B + . c C + d D + .
Qv = U = Uprod - Ureac
Qp = H = Hprod - Hreac H = U + (PV) = U + PV
S Intervienen No
gases? (G.I)
H = U + (nRT) H @ U
Si T=cte
H = U + RTngas
2. ENTALPA ESTNDAR DE REACCIN.
a A + b B + . c C + d D + .
H 0T H 0f ,T Hi,T
0
(cH 0C,T dH 0D,T ...) (aH 0A,T bH 0B,T ...)
H i H
0
T
0
i,T
Para hacer el balance energtico se considera que las reacciones tienen lugar hasta
el consumo total de los reactivos
Estado estndar de una sustancia a T :
Slido o Lquido : sustancia pura a T y 1 bar.
o
Cunto vale H i,T
?
Arbitrariamente: La entalpa normal de formacin de cualquier
elemento en su forma de referencia a la temperatura T, es cero
H f ,T 0
0
Ej: Br2 (lquido) a P=1bar y T < 331,5 K
H f ,T 0
0
Br2 (gas) a P=1bar y T > 331,5 K
H0f ,400 K (Br2(liq) ) ? Br2 (gas) Br2 (liq) H0f ,400 K (Br2(liq) ) H 0condensacion,400 K
H f ,T 0
0
C (grafito, 307K, P 0)
C (grafito, 307K, P 0) C (diamante, 307K, P 0) H f ,307 K C (diamante)
0
1, 9KJ / mol
Entalpa normal de formacin a T: H0f,T (C2 H5OH(liq) ) ?
1
2C (grafito,T,P ) 3H 2 ( gas ,T ,P )
0 0
O 2 ( gas ,T ,P 0
)
C 2 H 5 OH (liquido,T,P 0
)
2
H 0T H0f ,T (C2H5OH (liq) ) 2H0f ,T (C(graf ) ) 3H0f ,T (H 2(g) ) 1 H 0f ,T (O2(g) )
2
(medida experimental)
H T
0
prod H f,T (prod)
0
reac H f,T (reac)
0
prod reac
a A + b B + . c C + d D + .
Reactivos H 0
T Productos
aA + bB cC + dD
en sus estados normales en sus estados normales
T, P0 T, P0
(1)
(1) (2)
(2)
Elementos en sus
estados de referencia
T, P0
Elementos
H 0f ,T Producto
estado referencia estado estndar
hay reaccin y no gases T, P0
T, P0
medida experimental
H 0f ,T H1 H 2
Medida de la entalpa de formacin de un compuesto
Elementos
H 0f ,T Producto
estado referencia estado estndar
T, P0 T, P0
Gas Ideal
T, P0
Gas Ideal
T, P0
si el producto es un gas H3
H1 y hay reaccin a T y P0
Producto
Gas Real Resto elementos estado estndar
T, P0 + estado referencia Gas Real,
T, P0 H 2 T, P0
(medida experimental)
H1 H 2 H3 H0f ,T 0
H 0f ,T H1 H 2 H 3
Medida de la entalpa de formacin de un compuesto
Elementos
H 0f ,T Producto
estado referencia estado estndar
T, P0 T, P0
Si no hay reaccin a T y P0
H1 H3
(medida experimental)
Elementos Producto
T, P T, P
H 2
H1 H 2 H3 H0f ,T 0
H 0
f ,T H1 H 2 H 3
Medida de la entalpa de formacin de un compuesto
1 Si alguno de los reactivos es Gas, como no existen los GI:
(realmente reaccionan Gases Reales)
T, P0 T, P0
G Ideal GI GR G Real
T, P0 T, 0bar T, 0bar T, P0
H S
H 0 T V
Uintermolecular P T P T
0
P 0 H V
T V
P T T P
P0 V
H U PV 0 H T T V dP
0
P
Medida de la entalpa de formacin de un compuesto
1 Si alguno de los reactivos es Gas, como no existen los GI,
(realmente reaccionan Gases Reales)
T, P0 T, P0
P0 V
H1 T T V dP
0
P
H1 = 0 (adiabtico)
T1 T2
NaOH(ac), T1 NaCl(ac), T2
+ +
HCl(ac), T1 H2O T2
H 2
T1
H 0
T1
NaCl(ac), T1
+
H1 H 2 H 0T1 0
H2O T1
H0T1 H 2
H0T1 H 2 m prod C0P,prod (T1 T2 ) mcalorimC0P,calorim (T1 T2 )
3. LEYES TERMOQUMICAS.
Consecuencia del 1 Principio de la Termodinmica
Ley de Lavoassiare-Laplace
El cambio energtico que acompaa a una reaccin qumica
es de magnitud igual, pero de signo opuesto al que va asociado
a la reaccin de sentido opuesto.
H: funcin de estado
3. LEYES TERMOQUMICAS.
Consecuencia del 1 Principio de la Termodinmica
Ley de Hess
La energa intercambiada en forma de calor en una reaccin
qumica es la misma tanto si la reaccin ocurre en una etapa
como si ocurre en varias.
1
C (s) O 2 (g) CO (g) H = -110.5 kJ
2
H = -110.5 kJ
H: funcin de estado
ENTALPA DE REACCIN
Entalpa de Combustin H en la reaccin de oxidacin de una
sustancia, para dar CO2, H2O y N2 si la sustancia est constituida
por C, H, y N
Ej: Combustin de la glucosa en la actividad celular
C6 H12O6 (s) 6O2 (g) 6CO2 (g) 6H2O(l) H 0298K 2808KJ / mol
Fermentacin anaerbica
C6 H12O6 (s)
encimas
2CH3CH(OH)COOH(s) 6H 2O(l)
H H
H1 T2
T1 T2
H [aC p (A) bC p (B)]dT [aC p (A) bC p (B)]dT
T2 T1
T2
H 2 H1 [cC p (C) dC p (D) aC p (A) bC p (B)]dT
T1
Cp
H 2 H1 T12 Cp dT
T
Ecuacin de Kirchhoff
5. VARIACIN DE ENTROPA Y
ENERGA LIBRE DE REACCIN
aA + bB cC + dD
S S
S1 T2 cCp (C) dCp (D)
aA+bB T1 cC+dD T1 S T dT
1 T
Cp/T
Cp
S2 S1
T2
T1
dT
T
Si Cp=cte
T2 1 T2
S2 S1 Cp T1 T
dT S1 Cp ln
T1
Energa libre estndar de formacin (Gf) de una sustancia:
Variacin de energa libre estndar de reaccin para la formacin de un
mol de la sustancia a partir de sus elementos en su estado estndard.
(Unid: Jmol-1)
Hf H
G = H TS
S S