Determinacin de Cloro

libre en agua potable

Grupo 7 y 12
Comisin 08
17/06/10
 Objetivo
Determinar el contenido de cloro libre en
una muestra de agua destinada al consumo,
tomada de una planta potabilizadora al final
del proceso.
 Cloro libre en agua

Cloro libre en agua: Es el cloro disuelto en

agua que no esta asociado con materia orgnica ni
con amonaco y que posee una elevada capacidad
de desinfeccin.
Cloro combinado: Es la cantidad de cloro
presente en el agua en forma de cloraminas u otros
compuestos orgnicos de cloro.
Desinfeccin mediante el
uso de Cl2
Es ampliamente usada en sistemas de agua
domsticos.
Cuando el Cl2 es agregado al agua hidroliza
rpidamente:
Cl2 + H2O HOCl + H+ + Cl-
El cido hipocloroso es dbil y se disocia
dando hipoclorito:
HOCl H+ + ClO- pka=7.5
 Condiciones necesarias para tener
una muestra representativa

Precaucin en el manipuleo de la muestra

para no deteriorar ni contaminar el material
de anlisis.
Es muy importante que se obtenga una
muestra homognea para el anlisis de
agua.
El anlisis debe efectuarse de inmediato
para obtener resultados confiables, debido a
que la composicin de la muestra puede
cambiar por efectos de pH, temperatura,
interaccin con el aire, etc.
 Metodologa
Solucin valorante: Sulfato ferroso
amoniacal (FAS), que ser contrastado con
dicromato de potasio en mezcla de cidos.
La muestra ser titulada con este valorante
y se podr medir las ppm de cloro activo.
Condiciones:
La oxidacin instantnea del hierro transcurre rpidamente en soluciones
neutras, pero no en presencia de cidos.
Las titulaciones con dicromato se llevan a cabo en medio cido donde el
potencial para la semirreaccin es de 1.0 a 1.1 volts.
 Indicador (DPD)
El indicador utilizado es N,N-dietil-p-
fenilendiamina, conocido como DPD o DFD.
En su forma oxidada est unida
electrostticamente al cloruro, tiene un color
rojo/fucsia sino es incolora. El pH debe estar
entre 6.2 y 6.5.
DPD
A pH ~ 7, predomina esta forma
y la reaccin es estequiomtrica
 Preparacin de la
solucin patrn primario
Pesar 0,0092g de K2Cr2O7 y llevar a volumen
con matraz a 25,00ml, para obtener una
solucin 0,0075N.
Tomar con pipeta aforada 10,00ml de la
solucin anterior y llevar a volumen final
100,00 ml en matraz con la mezcla 1F H2SO4
0,5F H3PO4 para obtenerse una solucin
0,00075N.
 Solucin K2Cr2O7

Alcuota 10,00 ml

Mezcla de Mezcla de cidos

K2Cr2O7 cidos K2Cr2O7 K2Cr2O7
0,0092 g Vf = 25,0 ml Vf = 100,00 ml

Mezcla de H2SO4 1F N = 0,0075 N

cidos H3PO4 0,5 F Solucin valorante
primaria
 Contraste de la solucin
FAS
Punto de
Inicial equivalencia

Valorante primario
Solucin K2Cr2O7 0,0075 N
(contrastada previamente)

Valorando 25,00 ml Solucin FAS

30 ml mezcla de cidos
V indicador difenilaminosulfonato de bario 1%

Ba 2+

2
 Contraste de la solucin
FAS
K2Cr2O7 2K+ + Cr2O72-
Fe(NH4)2(SO4)26H2O Fe2+ + 2NH4+ + SO42- + 6H2O

Cr2O72- + 14H+ +6e- 2Cr3+ + 7H2O Red.

. (Fe2+ Fe3+ + 1e-) . 6 Ox.
Cr2O72- + 14 H+ + Fe2+ 2Cr3+ + 7H2O + Fe3+

Determinacin de la Normalidad de la SC FAS preparada

 Indicador:
Difenilaminosulfonato de
bario
Es un indicador Redox.
Su empleo resulta correcto pues su potencial de
reduccin es mayor que el del Hierro, oxidndose
ante el primer exceso de dicromato de potasio
Con el agregado del cido sulfrico, ocurre
demasiado pronto el cambio de color, pues el
indicador se oxida parcialmente antes de que
alcance el punto final.
El agregado del acido fosfrico, permite disminuir el
potencial de reduccin del sistema frrico/ferroso
por la formacin de complejos con el in frrico.
 Buffer Fosfato
1,2 g Na2HPO4 anhidro
2,3 g KH2PO4 anhidro Vf = 50 ml
H2O (d)
pH 6,2 6,5
correcciones con HCl
3F o NaOH 3F
Se utiliza un pH entre 6,2 6,5 para garantizar la presencia
de cloro bajo la forma de HOCl y ClO-.
Esto se debe a que el medio bsico el Cl2 es un gas estable
bajo la forma de ClO-:
Cl2 + 2OH- Cl- + ClO- + H2O
En medio cido la reaccin se desplaza a la formacin de cloro.
 Solucin DPD

DPD (N,N-dietil-p-fenilendiamina) INDICADOR

37,5 mg sulfato de
DPD pentahidratado Vf = 25 ml
||| H2SO4 1:3
H2O (d) Se conserva protegido
de la luz
 Titulacin de la muestra
de agua
Inicial Punto de

Valorante Primario equivalencia

Sc FAS (Fe2+) 0,0003 N

(contrastada previamente)

Valorando
25,00 ml Muestra de agua
5 ml Buffer fosfato pH 6,2 6,5
5ml Sc indicador DPD
 Cuantificacin del Cloro
activo
ClO- + 2e- + 4H+ Cl2 + 2 H2O

Cl2 + 2e- 2Cl- Red.

(Fe2+ Fe3+ + 1e-) x 2 Ox.

Cl2 + 2 Fe2+ 2Cl- + 2 Fe3+

Se considera que 1 mL de Sc Fe(NH 4)2(SO4)2 6H2O Calculamos las ppm de

0,0003 N equivale a 10,636 ug de Cloro activo cloro activo
 Interferencias
Producen interferencias positivas los iones
de cobre, los iones de hierro y el
manganeso oxidado. Cuyos potenciales
Redox son mayores que el del ion
hipoclorito y podrn oxidar al ion ferroso.
 Determinacin de
cloraminas
Consiste en una titulacin con sulfato ferroso
amoniacal (FAS) y DPD como indicador. El cloro libre
presente en la muestra reacciona con el indicador
produciendo un color rojo que desaparece al titular
con solucin de FAS, este color indica la presencia
de cloro libre. Se adiciona 1 g de Yoduro de Potasio
slido y se produce un color rojo que indica la
presencia de monocloramina. La cantidad de
monocloramina presente en la muestra se determina
por titulacin con FAS, observando nuevamente la
decoloracin de la solucin. Se repite el mismo
procedimiento para dicloramina. Las cloraminas se
informan como la suma de mono y cloramina.
 Clorominas
Las cloraminas son un tipo de aminas orgnicas
que se producen cuando el amonaco y el cido
hipocloroso reaccionan entre s.

NH3 + HClO NH2Cl + H2O

pH = 8,5 desinfectante
NH3Cl + HClO NHCl2 + H2O
Ph = 4,5 desinfectante
NHCl2 + HClO NCl3 + H2O
pH < 4,5 txica, explosiva
 Cuantificacin de
clorominas
Monocloroaminas
NH2Cl + 3l- + H2O + H+ NH4OH + Cl- + l3-

Dicloroaminas
NHCl2 + 3l- + H2O + 2H+ NH4OH + 2Cl- + l3-

El l3- oxida al DPD y la reaccin contina con FAS

como reductor.
 Bibliografa
Danial L. Harp (2002): Current Technology
of Chlorine Analysis for Water and
Wastewater. Hach company
M. Fernndez-Crehuet Navajas (2001) et al:
Determinacin de cloro residual. Mtodo del
DPD
Standard Methods For the Examination Of
Water and Wastewater, 20th edition, 1999