Unidad I: Principios de Bioqumica

Conceptos de Termodinmica
 Termodinmica

La termodinmica se ocupa de las propiedades macroscpicas

(grandes, en oposicin a lo microscpico o pequeo) de la materia,
especialmente las que son afectadas por el calor y la temperatura, as
como de la transformacin de unas formas de energa en otras.
 Termodinmica
Supongamos que tenemos un
termometro comun pero sin marcas.
Hoy lo ponemos en un vaso de agua
fria, lo dejamos reposar y marcamos el
nivel del mercurio en el termometro.
Al dia siguiente repetimos la
experiencia y el nivel del mercurio llega
al mismo punto. A que conclusion
podemos llegar?
Que es temperatura? Por que es esa
afirmacion valida? Que hace
realmente un termometro?
 Termodinmica

Que conclusion podriamos sacar sobre la relacion de temperaturas

entre los vasos B y C?
 Termodinmica

La palabra termodinamica se origina del griego y significa

literalmente el estudio de las fuerzas (dynamis; dunamiz) que
originan el calor (thermo; termh).
No obstante, no solo estudia el calor, sino todo tipo de formas de
energia (mecanica, electrica, quimica, nuclear, etc.).
Abarca campos tan diversos como la ingenieria, la biologia, la
quimica, la medicina entre otras.
Se podria decir, que la termodinamica es la ciencia que estudia las
transformaciones energeticas.
 Termodinmica

Un sistema puede ser cualquier objeto, masa, regin del espacio, etc.,
seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo dems,
que pasa a ser el entorno del sistema.
El sistema y su entorno forman el universo. La distincin entre sistema y
entorno es arbitraria: el sistema es lo que el observador ha escogido para
estudiar.
Termodinmica
 Termodinmica

Sistema aislado: Es aquel que no puede intercambiar materia ni

energa con su entorno.
Sistema cerrado: Es aquel que slo puede intercambiar energa con
su entorno, pero no materia.
Sistema abierto: Es aquel que puede intercambiar materia y energa
con su entorno.

Sistema termodinmico: Es un sistema macroscpico, es decir, un

sistema cuyo detalle de sus caractersticas microscpicas
(comprendida la posicin y la velocidad de las partculas en cada
instante) es inaccesible y donde slo son accesibles sus
caractersticas estadsticas.
 Leyes de la termodinmica

Ley Cero (o principio cero) de la Termodinamica:

Si dos sistemas estan por separado en equilibrio con un

tercero, entonces tambien deben estar en equilibrio entre
ellos.
Si tres o mas sistemas estan en contacto termico y todos
juntos en equilibrio, entonces cualquier par esta en equilibrio
por separado.
El concepto de temperatura se basa en este principio cero.
 Leyes de la termodinmica

Primera Ley de la Termodinamica:

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa

para la termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un
sistema o bien este intercambia calor con otro, la energa interna
del sistema cambiar.
La Energa Total Del Universo permanece constante.
Equivale a decir: la energa del universo no se crea ni se destruye,
permanece invariante. Solo se transforma.
 Leyes de la termodinmica

Segunda Ley de la Termodinamica:

Este principio marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los

procesos termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que
ocurran en el sentido contrario. El sentido de evolucin de los
procesos reales es nico ya que son irreversibles
La entropa del universo aumenta
Equivale a decir que el grado de desorden en el universo aumenta.
 Parmetros termodinmicos

Entalpa (H):

Agregar calor; es una magnitud

termodinmica, simbolizada con la
H
letra H mayscula, cuya variacin
expresa una medida de la cantidad
de energa absorbida o cedida por
un sistema termodinmico, es
decir, la cantidad de energa que
un sistema intercambia con su
entorno.
 Parmetros termodinmicos

En algunos casos tenemos reacciones que liberan calor al generar

los productos, a estas se las llama exotrmicas.
En otros las reacciones para que se produzcan necesitan de un
suministro de calor para que se puedan producir. Se las
llama endotrmicas.
Estas cantidades de calor se pueden medir mediante un parmetro
termodinmico muy conocido.
La variacin de entalpia, su smbolo es H.
 Qu es una reaccin exergnica
, endergnica?

Cmo se relaciona la energa

con las reacciones qumicas
del metabolismo?
 Parmetros termodinmicos

Reacciones exotrmicas: Liberan calor. H Negativo.

Reacciones endotrmicas: Absorben calor. H Positivo.

 Parmetros termodinmicos

Entropa (S):

Proceso por el cual la energa pierde su capacidad de generar

trabajo til o, mejor dicho, se transforma en otra energa que es
menos aprovechable.
Mirado desde otro punto de vista, y para una comprensin y
aplicacin ms general del concepto, la entropa se entiende como
el grado de desorden de un sistema.
La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos.
Parmetros termodinmicos
 Parmetros termodinmicos

La entropa del universo se incrementa en cada proceso

espontneo
 Parmetros termodinmicos
Energa Libre de Gibbs (DG):

Energa libre o entalpa libre

Energa disponible para realizar trabajo.
Es la energa contenida en las molculas.
Representa la energa intercambiada en una reaccin qumica.
Parmetro que mide la espontaneidad de una reaccin qumica.
Relaciona los conceptos de Entalpa y Entropa.

G = H TS

Si estamos considerando una reaccin qumica, en la que pasamos de

unos reactivos a unos productos, la expresaremos como incrementos:

G = H TS
 Entalpa, Entropa y Energa Libre

Hemos que en una reaccin qumica hay dos fuerzas impulsoras

diferenciadas. Por una parte, favorecido el sentido de la reaccin en
el que hay una disminucin de entalpa de reactivos a productos, es
decir, el sentido exotrmico, mientras que, por otra parte, se
favorece el sentido de la reaccin en el que hay un aumento de
entropa, S > 0, es decir, un aumento del desorden.
De ambos factores, H y S, depender que una reaccin qumica
sea espontnea o no espontnea.
Ambos factores pueden ir en el mismo sentido o estar
contrapuestos, teniendo tres posibles situaciones distintas:
 Entalpa, Entropa y Energa Libre

1. Puede ser que tanto H como S sean favorables, con lo cual la

reaccin ser en todo caso espontnea, independientemente de
la temperatura.
2. Puede ser, por el contrario, que tanto H como S sean
desfavorables, con lo cual la reaccin ser no espontnea a
cualquier temperatura.
3. Puede ser que una de las dos variables sea favorable y la otra
desfavorable, con lo cual el resultado final depender de la
magnitud de ambos, es decir, de cul de estas dos fuerzas
impulsoras contrapuestas tenga mayor peso en el resultado final,
as como de la temperatura.
 Parmetros termodinmicos

El factor de entalpa, H, representa la energa total del sistema.

El factor TS representa la energa no aprovechable de dicha
energa total, es decir, energa que el sistema no puede utilizar para
realizar un trabajo.
Por esto a G se la llama energa libre o entalpa libre, porque es la
fraccin o la cantidad de la energa total que s puede ser
aprovechable como trabajo til. Es el factor determinante de la
espontaneidad de una reaccin qumica, ya que representa la
energa efectivamente disponible en procesos realizados a presin y
temperatura constante.
 Parmetros termodinmicos

As, en funcin del signo de la variacin de energa libre de

Gibbs, tenemos tres posibilidades:

G > 0, positivo: Reaccin no espontnea

G = 0, Sistema en equilibrio
G < 0, negativo: Reaccin espontnea
 Parmetros termodinmicos

Teniendo en cuenta la expresin matemtica considerada, podemos

establecer el signo de la variacin de energa libre de Gibbs de forma
cualitativa conociendo los signos de la variacin de entalpa y de la
variacin de entropa, H y S. As, tendremos cuatro posibilidades
distintas:
Parmetros termodinmicos

Reactantes Producto
Cmo definiras una reaccin qumica?
Qu son los reactantes y los productos?
 Reacciones Qumicas

La funcin o propsito de estos procesos bioqumicos que se llevan acabo

en cada clula animal es la de transformar la energa de las sustancias
nutricias a una forma biolgicamente utilizable.
Durante los procesos metablicos se libera energa, para realizar el trabajo
biolgico de las clulas corporales.
En estas reacciones, se utiliza o absorbe energa, para finalidades de
construccin.
Entonces, las reacciones bioqumicas se clasifican en dos tipos, las,
endergnicas y exergnicas.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
 Reacciones Qumicas

Las reacciones endergnicas son las que ocurren durante los

procesos anablicos; estas, requieren que se le aada energa
a los reactivos.

Las reacciones exergnicas se libera energa como resultado

de los procesos qumicos (ejemplo, el catabolismo de
macromolculas).
 Reacciones Qumicas

Tambin se encuentra disponible, para dirigir las reacciones

endergnicas.
Cmo hacen los seres vivos para llevar a cabo
reaaciones no espontaneas (G > 0) y Procesos
que requieren energa?
 Reacciones acopladas

Las reacciones acopladas son aquellas donde la energa libre de

una reaccin (exergnica) es utilizada para conducir/dirigir una
segunda reaccin (endergnica). Por lo tanto las reacciones
acopladas representan reacciones liberadoras de energa acopladas
a reacciones que requieren energa.
Reacciones acopladas
 Oxidacin Reduccin

En algunas reacciones una de las especies gana electrones y la otra

especie tiene que perderlos. La reaccin que tiene lugar entre un oxidante
y un reductor se denomina reaccin de xido-reduccin, o ms
frecuentemente, reaccin redox.

Oxidacin: Un tomo, ion o molcula se oxida cuando en un proceso

qumico pierde electrones, aumentando el nmero de oxidacin.
M Mn+ + n e-

Reduccin: Un tomo, molcula o ion se reduce cuando en un proceso

qumico gana electrones, disminuyendo el nmero de oxidacin.
X + n e- Xn-
 Oxidacin Reduccin

Agente Oxidante: Es la especie qumica que provoca que la

otra especie se Oxide. Hay que recalcar que no es el que se
oxida, sino el que, provoca la oxidacin.

Agente Reductor: Es la especie qumica que provoca que la

otra se reduzca. Hay que recalcar que no es la especie que se
reduce, sino la que, provoca la reduccin.
 Oxidacin Reduccin

Oxidacin Reduccin
 Oxidacin Reduccin

Consecuentemente, la oxidacin va siempre acompaada por

la reduccin de un aceptor de electrones. Este principio de
oxido-reduccin se aplica igualmente a los sistemas
bioqumicos y es un proceso importante en la comprensin de
la Oxidacin Biolgica
En las reacciones redox el intercambio de energa libre es
proporcional a la tendencia de las sustancias reaccionantes
para donar o aceptar electrones. El flujo de electrones en las
reacciones redox es responsable directa o indirectamente de
todo el trabajo que hacen los organismos vivos.
 Oxidacin Reduccin

En los organismos que no son fotosintticos la fuente de

electrones son los alimentos. El camino seguido por el flujo de
electrones en el metabolismo es complejo: los electrones se
mueven de los alimentos por medio de varios transportadores
de electrones a travs de reacciones catalizadas por enzimas.

Los transportadores electrnicos especializados ms comunes

son: NAD+, NADP, FMN y FAD.
 Estructuras del NAD+ y del NADH

Estos transportadores de electrones, a su vez, darn electrones a

aceptores que tienen mayor afinidad electrnica. El flujo de electrones es
espontneo y por ello se libera energa libre (proceso exergnico) que se
emplea para sintetizar ATP que posteriormente se emplea para realizar
trabajo biolgico.
Reacciones Qumicas
En Sntesis El metabolismo (suma total de las reacciones qumicas en un
organismo) se rige por las leyes de la termodinmica, lo que se puede
observar en reacciones que requieren energa (anabolismo) y reacciones que
producen energa (catabolismo).

Reacciones de Reacciones de
sntesis. degradacin.
Reductoras Oxidantes

Necesitan energa Liberan energa

Anabolismo (ATP) Catabolismo (ATP)
Endergnicas Exergnicas

Palabras clave: Palabras clave:

sntesis, gnesis degradacion, lisis

Cloroplasto Mitocondria