Coeficientes

de difusin de
los gases

1
Se han empleado numerosos mtodos
experimentales para determinar la difusividad
molecular de mezclas gaseosas binarias. Algunos
de los ms importantes son:
Uno de ellos consiste en evaporar un lquido
puro en un tubo estrecho haciendo pasar un gas
sobre el extremo superior. Se mide la
disminucin del nivel del lquido con respecto al
tiempo.
2
En otro procedimiento, dos gases puros a
presiones iguales se encierran en secciones
independientes de un tubo largo, separados por
una divisin que se retira con lentitud para
iniciar la difusin.
Transcurrido cierto tiempo se vuelve a
introducir la divisin y se analiza el gas de cada
seccin.
3
Uno de los mtodos ms tiles y comunes es el
procedimiento de dos bulbos El aparato consiste en dos
bulbos de vidrio cuyos volmenes V1 y V2 estn conectados
por un capilar de rea de seccin transversal A y longitud L,
de volumen muy pequeo en comparacin con V1 y V2.

Vlvula
V2 V1

1 2
la
c2 c1
L

L 0
4
En V1 se introduce A puro y en V2 B puro, ambos
a la misma presin. Se abre la vlvula, se deja
que la difusin se verifique por cierto tiempo,
se cierra otra vez. Se analizan por separado las
mezclas de cada cmara.
En la tabla se muestran algunos valores tpicos.
Los valores van desde 0.05 x 104 m2/s, cuando
est presente una molcula grande, hasta
alrededor de 1.0 x 104 m2/s en el caso que este
presente H2 a temperatura
5
ambiente.
6
La difusividad de una mezcla binaria de gases en
la regin de gases diluidos, a presiones bajas
cercanas a la atmosfrica, se puede predecir
mediante la teora cintica de los gases. Se
supone que el gas consta de partculas esfricas
rgidas completamente elsticas en sus colisiones
con otras molculas, lo que implica conservacin
del momento lineal. No hay fuerzas de atraccin
o de repulsin entre las molculas.
7
La deduccin utiliza la trayectoria libre media h,
que es la distancia promedio que una molcula
recorre entre dos colisiones. La ecuacin final es

1.8583 x 10-7 T2/3 1 1 1/2

DAB = +
P s2AB WD,AB MA MB

8
donde DAB es la difusividad en m2/s, T es la

temperatura en K, MA y MB es el peso molecular

de A y B kg masa/kg mol, P la presin absoluta en
atm. El trmino sAB es un dimetro promedio de

colisin y WD,AB es una integral de colisin basada

en el potencial de Lennard-Jones. La integral de
colisin WD,AB es una relacin que proporciona la
desviacin de un gas con interaccin al
compararlo con un gas de esferas rigidas de
comportamiento elstico.
9
La ecuacin de Lennard-Jones es bastante
complicada y con mucha frecuencia no se
dispone de algunas de las constantes como sAB, y
tampoco es facil estimarlas. Debido a esto, se
usa con ms frecuencia el mtodo semiemprico
de Fuller y colaboradores.

1 x 10-7 T1.75 (1/MA + 1/MB)1/2

DAB =
P [(SnA2)1/3 + (SnB)1/3]2
10
Volmenes atmicos de difusin para el metodo de Fuller, Schettler y Giddingst

11
A travs de aire (B) a 1 atm abs, se difunde
butanol normal (A). Usando el mtodo de
Fuller y colaboradores, estime las
difusividades DAB a las siguientes
temperaturas :
a) A 0 C.
b) A 25.9 C.
c ) A 0 C y 2.0 atm abs.

12
DIFUSIN
MOLECULAR
EN
LQUIDOS
13
La difusin de solutos en lquidos es muy
importante en muchos procesos industriales,
en especial en las operaciones de separacin,
como extraccin lquido-lquido o extraccin
con disolventes, en la absorcin de gases y en
la destilacin.
La difusin en lquidos tambin es frecuente en
la naturaleza, como en los casos de oxigenacin
de ros y lagos y la difusin de sales en la
sangre. 14
La velocidad de difusin molecular en los
lquidos es mucho menor que en los gases. Las
molculas de un lquido estn muy cercanas
entre s en comparacin con las de un gas, por
tanto, las molculas del soluto A que se difunde
chocarn contra las molculas del lquido B con
ms frecuencia y se difundirn con mayor
lentitud que en los gases.

15
Difusin
en
lquidos
16
Debido a que las molculas de un lquido estn
ms prximas unas de otras que en los gases,
la densidad y la resistencia a la difusin en
aqul son mucho mayores. Adems, y debido a
esta proximidad de las molculas, las fuerzas
de atraccin entre ellas tienen un efecto
importante sobre la difusin.

17
En la difusin en lquidos, una de las
diferencias ms notorias con la difusin en
gases es que las difusividades suelen ser
bastante dependientes de la concentracin de
los componentes que se difunden.
1. Contradifusin equimolar
2. Difusin de A a travs de B que no se difunde

18
1. La expresin general para contradifusin
equimolar, para lquidos en estado
estacionario donde NA = -NB.

DAB (cA1 cA2) DAB cprom(xA1 xA2)

NA = =
(z2 z1) (z2 z1)

cprom = (r / M)prom = [(r1/M1) / (r2/M2)]/2

19
La ecuacin para evaluar NA usa el valor

promedio de DAB, que puede variar con la

concentracin, y el valor promedio de c, que
tambin puede variar con la concentracin. Por
regla general, en la ecuacin se usa un
promedio lineal de c. El caso de contradifusin
equimolar es muy poco frecuente.

20
El aspecto ms importante de difusin en
lquidos corresponde al soluto A que se difunde
en el disolvente B, estacionario que no se
difunde.
DAB cprom
NA = (xA1 xA2)
(z2 z1) xBm

xBm = (xB2 xB1) / ln (xB2 / xB1)

21
Una solucin de etanol (A) en agua (B) en forma de
pelcula estacionaria de 2.0 mm de espesor a 293 K, est
en contacto con la superficie de un disolvente orgnico
en el cual el etanol es soluble, pero el agua no. Por tanto,
NB = 0. En el punto 1, la concentracin del etanol es

16.8% en peso y la solucin tiene una densidad r1 = 972.8

kg/m3. En el punto 2, la concentracin del etanol es
6.8% en peso y r2 = 988.1 kg/m3. La difusividad del
etanol es 0.740 x 10-9 m2/s. Calcule el flujo de estado
estacionario NA.

La difusividad es DAB=0.740x10-9 m2/s. Los pesos

22

moleculares de A y B son M = 46.05 y M = 18.02.

Coeficientes
de difusin
para liquidos

23
Existen diversos mtodos para determinar
experimentalmente coeficientes de difusin
en lquidos. En uno de ellos se produce una
difusin en estado no estacionario en un tubo
capilar y se determina la difusividad con base
en el perfil de concentraciones.
El valor de la difusividad suele depender en
gran parte de la concentracin del soluto A
que se difunde.
24
Otro mtodo bastante comn se usa una
solucin relativamente diluida y otra ms
concentrada que se introducen en cmaras
ubicadas en lados opuestos de una membrana
porosa de vidrio sinterizado.
La difusin molecular se verifica a travs de los
pequeos poros del vidrio sinterizado, mientras
se agitan ambos compartimientos.

25
La se incluye difusividades experimentales para
mezclas binarias en fase lquida. Todos los
valores son aplicables a soluciones diluidas del
soluto que se difunde en el disolvente. Las
difusividades de los lquidos suelen variar en
alto grado con la concentracin.
Por consiguiente, los valores de la tabla deben
usarse con precaucin fuera del intervalo de
soluciones diluidas
26
Coeficientes de difusin para soluciones lquidas diluidas

27
Difusividades
en
lquidos

28
Las ecuaciones para predecir difusividades de
solutos diluidos en lquidos son semiempricas,
debido a que la teora de la difusin en lquidos
no est completamente explicada.
Una de las primeras teoras, la ecuacin de
Stokes-Einstein, se obtuvo para una molcula
esfrica muy grande, que se difunde en un
disolvente lquido de molculas pequeas.

29
Se us la ley be Stokes para describir el
retardo en la molcula mvil del soluto. Despus
se modific al suponer que todas las molculas
son iguales, cuyo radio molecular se expresa en
trminos del volumen molar

9.96 x 10-16 T
DAB =
m VA1/3

30
La ecuacin anterior no es vlida para solutos
de volumen molar pequeo. Debido a esto, se
han desarrollado diversas expresiones
semitericas. La correlacin de Wilke-Chang
puede usarse para la mayora de los propsitos
generales cuando el soluto (A) est diluido con
respecto al disolvente (B).

T
DAB = 1.173 x 10-16 ( jMB)1/2
m VA0.6
31
 j es un parmetro de asociacin del
disolvente: 2.6 para el agua, 1.9 para el metanol,
1.5 para el etanol, 1.0 para el benceno, 1.0 para
el ter, 1.0 para el heptano y 1.0 para los
disolventes sin asociacin.

32
33
Pronostique el coeficiente de difusin de
acetona (CH3COCH3) en agua a 25 C y 50 C
usando la ecuacin de Wilke-Chang.
El valor experimental es 1.28 x 10-9 m2/s a 25
C (298 K).
La viscosidad del agua a 25 C es mB = 0.8937
x 10-3 Pa . s y a 50 C es 0.5494 x 10-3.

34
DIFUSIN
MOLECULAR
EN
SLIDOS
35
Difusin en
slidos que
siguen la
ley de Fick
36
Este tipo de difusin en slidos no depende de
la estructura real del slido.

La difusin se verifica cuando el fluido o

soluto que se difunde, se disuelve en el slido
para formar una solucin ms o menos
homognea

37
En general, se emplean ecuaciones
simplificadas. Con la expresin general de la
ecuacin para difusin binaria.

dxA cA
NA = - cDAB + (NA + NB)
dz c

38
El trmino de flujo total, (cA/c)(NA+ NB),
suele ser pequeo cuando est presente,
pues cA/c0 xA es un valor muy bajo.
Por consiguiente, siempre se desprecia.
Ademas, se supone que c es constante para
la difusin en slidos, con lo que se obtiene:
cDAB dcA
NA = -
dz
39
En el caso de una difusin radial a travs de la
pared de un cilindro de radio interno yI y radio
externo r2 con longitud L,

40
A travs de una membrana de neopreno vulcanizado
de 0.5 mm de espesor, se difunde hidrgeno gaseoso
a 17 C y 0.010 atm de presin parcial. La presin del
H2 al otro lado de la membrana es cero. Calclese el
flujo especfico de estado estacionario, suponiendo
que la nica resistencia a la difusin es la membrana.
La solubilidad S del H2 gaseoso en el neopreno a 17
C es 0.05 1 m3 (a PTE de 0 C y 1 atm)/m3
slido.atm y la difusividad DAB es 1.03 x 10-10 m2/s, a
17 C. 41