Termodinmica

La termodinmica estudia todas las transformaciones fsicas y qumicas de la

materia en todos sus estados: slido, lquido, gaseoso y plasma

Est relacionada con las variaciones en la temperatura y los cambios de estado

que se producen como consecuencia de la transferencia de energa entre un
sistema y su entorno
Temperatura:

Asociamos el concepto de temperatura con cmo de calientes o fros estn

los objetos cuando los tocamos

Nuestro sentido del tacto nos proporciona una indicacin cualitativa de la

temperatura

aunque poco fiable. La piel es sensible al ritmo de transferencia de energa

(potencia) mas que a la temperatura del objeto.

Necesitamos un mtodo fiable y reproducible que defina lo relativamente fros

o calientes que estn los objetos y que est relacionado exclusivamente con
la temperatura del objeto
Temperatura: concepto de contacto trmico y
equilibrio trmico
Al poner en contacto dos objetos con temperaturas iniciales diferentes acaban
alcanzando una temperatura intermedia comn

Supongamos dos objetos colocados en un recipiente de material aislante, de

manera que formen un sistema aislado

Si los objetos estn a temperatura diferente, intercambiarn energa entre s (por

ejemplo en forma de calor o de radiacin electromagntica)

Dos objetos que pueden intercambiar energa entre s debido a la diferencia de

temperatura de este modo se dicen que estn en contacto trmico

En algn momento, la temperatura de los dos objetos ser la misma (uno se

calentar y el otro se enfriar)

El equilibrio trmico es la situacin en la que los dos objetos en contacto

trmico dejan de intercambiar energa
Temperatura:

Consideremos dos objetos A y B que no estn en contacto trmico, y un tercer

objeto C que ser nuestro termmetro (un instrumento calibrado para medir la
temperatura de un objeto)

Queremos determinar si A y B estaran en equilibrio trmico si se pusieran en

contacto trmico

Si las dos lecturas

proporcionadas por el
termmetro son iguales,
entonces A y B se
encuentran en equilibrio
trmico. Si A y B se
En primer lugar ponemos Luego, ponemos el ponen en contacto
el termmetro en termmetro en contacto trmico, no habr
contacto trmico con A y trmico con B y anotamos transferencia de energa
anotamos el valor medido el valor medido neta entre ellos
Ley cero de la termodinmica

Si dos objetos A y B, considerados por separado, estn en equilibrio

trmico con un tercer objeto C, entonces A y B estarn en equilibrio
trmico entre s

La importancia de este principio es que nos permite definir el

concepto de temperatura

Podemos definir la temperatura como la propiedad que determina si

un objeto est en equilibrio trmico con otros objetos

Dos objetos estn en equilibrio trmico si estn a la misma temperatura

Termmetros

Los termmetros son instrumentos utilizados para medir la temperatura de un

objeto o de un sistema con el cul se encuentran en equilibrio trmico

Todos los termmetros hacen uso de alguna propiedad fsica

(propiedad termomtrica) que refleja una variacin con la temperatura,
la cual puede ser calibrada para medir la temperatura

El volumen de un lquido

La longitud de un slido

La presin de un gas a volumen constante

El volumen de un gas a presin constante

La resistencia elctrica de un conductor

El color de un objeto caliente

Termmetros que utilizan el volumen de un lquido

Los termmetros de uso comn contienen un lquido que se expande en un

tubo capilar de vidrio al aumentar su temperatura.
En este caso, la propiedad fsica que vara es el volumen del lquido.
Si la seccin transversal del tubo capilar es constante, la variacin del
volumen del lquido es lineal con respecto a su longitud a lo largo del tubo.
Podemos establecer que la temperatura est relacionada con la longitud de
la columna del lquido

El termmetro se puede calibrar ponindolo en contacto trmico con

entornos en los que la temperatura permanezca constante y marcando la
parte superior de la columna sobre el termmetro.

Una vez que hemos marcado nuestro termmetro los extremos de la

columna de liquido para los entornos de referencia elegidos, necesitamos
una escala numerada asociada a las diferentes temperaturas
Escala Celsius
Cero grados Celsius (0C) Cien grados Celsius (100C)
Mezcla hielo-agua en equilbrio trmico Mezcla agua-vapor de agua en equilbrio
a presin atmosfrica trmico a presin atmosfrica
(punto de fusin o congelacin del agua) (punto de vaporizacin o ebullicin del agua)
Termmetros que utilizan el volumen de un lquido

Estos termmetros suelen dar problemas cuando se necesitan medidas

muy precisas

Un termmetro de mercurio y un termmetro de alcohol calibrados en los

puntos de fusin y evaporacin del agua solo coinciden en los puntos de
calibracin
Esto se debe a las distintas propiedades de expansin trmica del mercurio
y del alcohol.
Las diferencias son especialmente significativas cuando las temperaturas
medidas estn lejos de los puntos de calibracin.
Termmetros de gas a volumen constante
Las medidas proporcionadas por estos termmetros concuerdan muy
bien incluso lejos de los puntos de calibracin

En un termmetro de gas a volumen constante se mantiene constante el

volumen del gas y su presin se utiliza como propiedad termomtrica

La lectura es prcticamente independiente de la sustancia utilizada

en el termmetro

Metemos o sacamos
mercurio de la reserva de
manera que el volumen de
El bulbo de gas se pone en gas confinado sea siempre el
contacto trmico con una mismo
mezcla de hielo-agua en (que la columna en A
equilibrio trmico a presin permanezca en el punto de la
atmosfrica escala marcado por el cero)

La altura (diferencia entre los niveles de la reserva y de la columna A)

indica la presin en el bulbo a 0 C)
Termmetros de gas a volumen constante
Las medidas proporcionadas por estos termmetros concuerdan muy
bien incluso lejos de los puntos de calibracin

En un termmetro de gas a volumen constante se mantiene constante el

volumen del gas y su presin se utiliza como propiedad termomtrica

La lectura es prcticamente independiente de la sustancia utilizada

en el termmetro

Metemos o sacamos
mercurio de la reserva de
manera que el volumen de
El bulbo de gas se pone en gas confinado sea siempre el
contacto trmico con una mismo
mezcla de agua-vapor de (que la columna en A
agua en equilibrio trmico a permanezca en el punto de la
presin atmosfrica escala marcado por el cero)

La altura (diferencia entre los niveles de la reserva y de la columna A)

indica la presin en el bulbo a 100 C)
Termmetros de gas a volumen constante
Las medidas proporcionadas por estos termmetros concuerdan muy
bien incluso lejos de los puntos de calibracin

En un termmetro de gas a volumen constante se mantiene constante el

volumen del gas y su presin se utiliza como propiedad termomtrica

La lectura es prcticamente independiente de la sustancia utilizada

en el termmetro

Se representan en una
grfica los valores de presin
y temperatura

La lnea que conecta los dos puntos sirve de curva

de calibracin para temperaturas desconocidas
(experimentalmente se ha demostrado que una
relacin lineal entre presin y temperatura es una
buena aproximacin)
Termmetros de gas a volumen constante
Las medidas proporcionadas por estos termmetros concuerdan muy
bien incluso lejos de los puntos de calibracin

En un termmetro de gas a volumen constante se mantiene constante el

volumen del gas y su presin se utiliza como propiedad termomtrica

La lectura es prcticamente independiente de la sustancia utilizada

en el termmetro

Metemos o sacamos
mercurio de la reserva de
manera que el volumen de
El bulbo de gas se pone en gas confinado sea siempre el
contacto trmico con una mismo
sustancia de temperatura (que la columna en A
desconocida permanezca en el punto de la
escala marcado por el cero)

La altura (diferencia entre los niveles de la reserva y de la columna A)

indica la presin del gas, y conocida la presin conocemos la temperatura)
Termmetros de gas a volumen constante
Las medidas proporcionadas por estos termmetros concuerdan muy
bien incluso lejos de los puntos de calibracin

En un termmetro de gas a volumen constante se mantiene constante el

volumen del gas y su presin se utiliza como propiedad termomtrica

Tambin se pueden utilizar medidas de temperatura

utilizando presiones iniciales diferentes a 0C

Si la presin inicial es baja obtendremos

una curva diferente como curva de
calibracin para cada presin inicial

Si las curvas se alargan hasta la zona de

temperatura negativas

En todos los casos, independientemente del tipo de gas utilizado o del valor de la
presin inicial, la presin es cero cuando la temperatura es de -273,15 C
El cero absoluto de temperaturas

En todos los casos, independientemente del tipo de gas utilizado o del valor de la
presin inicial, la presin es cero cuando la temperatura es de -273,15 C

Dado que la presin ms baja posible es

(vaco perfecto) esta temperatura debe representar
un lmite inferior para los procesos fsicos.

Definimos esta temperatura como el cero absoluto de temperaturas

Escala Kelvin de temperaturas

En la escala Kelvin de Temperaturas se define el cero absoluto de temperaturas

como punto cero (0 K)

El valor de un grado en la escala Kelvin se ha elegido para que sea igual al valor
de un grado en la escala Celsius

Temperatura expresada Temperatura expresada

en escala Celsius en escala Kelvin
(tambin denominada
absoluta)
La nica diferencia entre estas dos escalas es un
desplazamiento del cero de la escala

El cero en la escala Celsius depende El cero en la escala absoluta es

de una sustancia particular (agua) universal
en un planeta particular (Tierra)
Escala Kelvin de temperaturas
Escala Farenheit de temperaturas

En la escala Farenheit:
- punto de fusin del hielo: 32 F
- punto de ebullicin del agua: 212 F

Temperatura expresada Temperatura expresada

en escala Farenheit en escala Celsius
Diferentes escalas de temperatura

De las tres escalas de temperatura discutidas, solo la escala

Kelvin est basada en un valor cero de la temperatura real

Las escalas Celsius y Farenheit estn basadas en un cero de

temperaturas arbitrario

Si en una ecuacin encontramos un valor de la temperatura

o un cociente de temperaturas,
debemos convertir todas las temperaturas a Kelvin

Si la ecuacin contiene una diferencia en temperaturas

podemos utilizar tanto la escala Celsius como la escala Kelvin
Concepto de energa interna

La energa interna es la energa asociada a los componentes microscpicos

de un sistema (tomos y molculas) cuando se observan desde un sistema
de referencia que est en reposo con respecto al sistema. Incluye las
energas cinticas y potencial asociada a los movimientos aleatorios de
traslacin, de rotacin, y vibracin de los tomos o molculas que forman el
sistema, as como la energa potencial intermolecular
Concepto de calor

El calor es un mecanismo por el que la energa se transfiere entre un sistema y

su entorno como consecuencia de una diferencia de temperatura entre ellos.
Tambin es la cantidad de energa transferida a travs de ese mecanismo

No tiene sentido utilizar el trmino calor a menos que haya habido una
transferencia de energa como consecuencia de una diferencia de temperatura
Unidades de calor

El calor es es una medida de transferencia de energa y, por lo tanto,

su unidad en el SI debera de ser el Julio

Sin embargo, antes de que los cientficos descubrieran la relacin entre

los procesos mecnicos y termodinmicos, el calor se defina en funcin
de las variaciones de temperatura que se producan en un objeto

El calora (cal) es el calor necesario para elevar la temperatura de un gramo de

agua de 14.5 C a 15.5 C

Esta definicin de calora (que no hace referencia alguna al agua, sino a una
equivalencia entre calora y Julio, se la conoce como
equivalente mecnico del calor
Definicin de calor especfico

La cantidad de energa necesaria para elevar un grado la temperatura de un

kilogramo de una sustancia cualquiera depende de la sustancia en cuestin

Supongamos que se transfiere una cantidad de energa a una masa de una

determinada sustancia, cambiando como consecuencia su temperatura en

El calor especfico de la sustancia se define como

Las unidades del calor especfico son en el SI (J/kgC)

Podemos expresar la cantidad de energa transferida entre un sistema de

masa y su entorno en funcin de la variacin de temperatura resultante
Definicin de calor especfico:
criterio de signos

Cuando la temperatura aumenta, y se consideran positivos,

lo que corresponde a una energa que entra en el sistema

Cuando la temperatura disminuye, y se consideran negativos,

lo que corresponde a una energa que sale del sistema
Valores de calor especfico para
diferentes sustancias

Experimentalmente, los valores de calor especfico medidos dependen

de las condiciones del experimento.
En general, las medidas hechas en condiciones de presin constante son
diferentes a las medidas realizadas en condiciones de volumen constante.

En slidos y lquidos, las diferencias suelen ser menores a unos pocos por-ciento
Como medir el calor especfico:
calorimetra
Tcnica para medir el calor especfico de un lquido o un slido:

1. Aumentar la temperatura de la sustancia hasta un determinado valor

2. Introducir la sustancia en un recipiente que contenga agua de masa

conocida y a una temperatura conocida

3. Medir la temperatura de la combinacin cuando se alcanza el equilibrio

Si se supone que el recipiente est bien aislado (de manera que no pierda
energa en forma de calor ni por ningn otro medio), podemos utilizar el
modelo de sistema aislado. A este recipiente se denomina calormetro

Principio de conservacin de la energa para este sistema aislado:

la energa en forma de calor que transfiere la sustancia ms caliente (de calor
especfico desconocido) es igual a la energa que absorbe el agua
Como medir el calor especfico:
calorimetra
Tcnica para medir el calor especfico de un lquido o un slido:

Principio de conservacin de la energa para este sistema aislado:

la energa en forma de calor que transfiere la sustancia ms caliente (de calor
especfico desconocido) es igual a la energa que absorbe el agua

Sustancia cuyo calor Agua

especfico desconocemos

Calor especfico Calor especfico

Masa Masa

Temperatura inicial Temperatura inicial

Temperatura final de equilibrio despus de haber combinado sustancia y agua

Como medir el calor especfico:
calorimetra
Tcnica para medir el calor especfico de un lquido o un slido:

Sustituyendo los valores conocidos en la parte derecha de la ecuacin,

podemos calcular el calor especfico de la sustancia

(En este proceso suponemos que la masa de agua es grande, y podemos

utilizar un modelo simplificado en el que ignoramos la energa
transferida al recipiente)
Calor latente y cambios de fase
Las sustancias sufren normalmente una variacin de temperatura
cuando se transfiere energa entre la sustancia y el entorno

Sin embargo, hay situaciones en las cuales la transferencia de energa no

provoca una variacin en la temperatura

Esto puede ocurrir cuando las caractersticas fsicas de la sustancia cambian

entre un posible estado y otro (es decir, cuando sufren un cambio de fase)

Cambios de fase comunes:

- Fusin: de slido a lquido
- Vaporizacin: de lquido a gas
- Cambios de estructura cristalina dentro de un slido

Todos estos cambios implican un cambio en la energa interna,

pero no una variacin de temperatura

La energa que se transmite a la sustancia durante la fusin o la vaporizacin se

traduce en un aumento de la energa potencial intermolecular a medida que se
rompen enlaces, ms que en un movimiento aleatorio de las partculas
Calor latente y cambios de fase
Sustancias diferentes responden de manera diferente a la adicin o substraccin
de energa, debido a que su composicin molecular interna es diferente

Adems, la cantidad de energa transferida durante un cambio de fase depende de

la cantidad de sustancia involucrada

Si se requiere una cantidad de energa transferida para producir un cambio de

fase en una masa de sustancia, la relacin

Caracteriza una importante propiedad trmica de la sustancia: el calor latente

El valor de para una sustancia depende de la naturaleza del

cambio de fase, as como de las propiedades de la sustancia
Calor latente y cambios de fase
A partir de la definicin de calor latente, y de nuevo tomando el calor como
nuestro mecanismo de transferencia de energa, podemos decir que la
transferencia de energa necesaria para que se produzca un cambio de fase en
una masa de sustancia es

El signo de la ecuacin anterior debe escogerse de acuerdo con la direccin en la

que fluya la energa:
- positiva: si se est introduciendo energa en el sistema (por ejemplo, en
la fusin de un bloque de hielo para convertirse en agua)
- negativa: si se est extrayendo energa del sistema (por ejemplo, en la
congelacin de agua lquida para convertirse en hielo)
Calor latente de fusin y
calor latente de vaporizacin
El calor latente de fusin es el trmino que se utiliza cuando el cambio de fase
en cuestin se refiere a una fusin o a una solidificacin
(es decir, una transicin de fase de lquido a slido)

Es la energa necesaria para romper todos los enlaces intermoleculares

de un kilogramo de una sustancia, de forma que pueda pasar de fase
slida a lquida

El calor latente de vaporizacin es el trmino que se utiliza cuando el cambio

de fase en cuestin se refiere a una vaporizacin o condensacin
(es decir, una transicin de fase de lquido a gas)

Es la energa que hay que suministrar a un kilogramo de una sustancia

en fase lquida para romper todos los enlaces del lquido de modo que se
convierta en gas

Los calores latentes varan significativamente de una sustancia a otra

Valores del calor latente para varias sustancias
Valores del calor latente para varias sustancias
Trabajo en los procesos termodinmicos:
variables de estado
En termodinmica, el estado macroscpico de un sistema mediante magnitudes
tales como la presin, el volumen, la temperatura y la energa interna.
Por eso a estas magnitudes se las denomina como variables de estado.

Para cualquier condicin dada del sistema, podemos identificar los valores de
las variables de estado

Pero, para definirla es necesario darse cuenta de que el estado macroscpico

de un sistema slo puede quedar especificado si el sistema se encuentra en
equilibrio trmico interno

Por ejemplo, en el caso de un gas contenido en un recipiente, el

equilibrio trmico interno exige que todas las partes del gas estn a
la misma presin y temperatura

Las variables de estado son caractersticas de un sistema en equilibrio trmico

Trabajo en los procesos termodinmicos:
variables de transferencia
Estas variables slo tienen un valor distinto de cero si tiene lugar un proceso
en el que se transfiera energa a travs de los lmites del sistema

No estn asociadas a un estado determinado del sistema,

sino a un cambio en el estado del mismo

Las variables de transferencia son caractersticas de un proceso en el que se

transfiere energa entre un sistema y su entorno
Trabajo en los procesos termodinmicos:
trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)
Supongamos un gas en equilibrio trmico contenido en un recipiente cilndrico
cerrado mediante un mbolo mvil y sin rozamiento de rea

El gas ocupa un volumen y ejerce una presin uniforme

sobre las paredes del cilindro y del mbolo

Supongamos que el gas se comprime cuasi-estticamente

(lo suficientemente despacio como para conseguir que el
sistema est en equilibrio trmico en todo momento)

Cuando una fuerza exterior empuja el mbolo hacia el interior del cilindro
(si tomamos el eje y creciendo hacia arriba, la fuerza tendr signo negativo) ,
desplazndolo una distancia
El trabajo realizado sobre el gas

Dado que es la variacin

del volumen del gas
Trabajo en los procesos termodinmicos:
trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)

Si se comprime el gas es negativo y el trabajo realizado sobre el gas es positivo

Si se expande el gas es positivo y el trabajo realizado sobre el gas es negativo

Si el volumen permanece constante, el trabajo realizado sobre el gas es cero

Trabajo en los procesos termodinmicos:
trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)

El trabajo total realizado sobre el gas cuando el volumen vara de a es

Para evaluar esta integral es necesario saber cmo vara la presin en

funcin del volumen durante el proceso de expansin
Trabajo en los procesos termodinmicos:
trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)

En general, la presin no es constante durante el proceso que lleva un

gas desde el estado inicial hasta un cierto estado final

Si la presin y el volumen son conocidos en caso paso del proceso,

podemos dibujar el estado del sistema en cada paso del proceso en un
diagrama PV

La curva representada es la trayectoria

seguida entre los estados inicial y final

El trabajo realizado sobre un gas en un proceso

cuasi-esttico que lo lleve desde un estado inicial
a un estado final es igual al rea (con signo
negativo) situada bajo la curva del diagrama PV,
evaluada entre los puntos inicial y final
Trabajo en los procesos termodinmicos:
trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)

Para el caso de la compresin de un gas contenido en un cilindro,

el trabajo realizado depende de la trayectoria seguida entre el
estado inicial y el estado final

La funcin
debe ser conocida
Primera ley de la termodinmica

Es un caso particular de la ley de conservacin de la energa, en la cual:

- la nica variacin en la energa de un sistema se produce en su
energa interna
- los nicos mecanismos de transferencia de energa son el calor
y el trabajo

La variacin de la energa interna de un sistema es igual a la suma de la

energa transferida a travs de los lmites del sistema por medio de calor
y la transferida por medio de trabajo

Aunque el calor y el trabajo considerados por separado

dependan del camino recorrido para conectar los estados
inicial y final, la suma de ambos es independiente, y slo
est determinada por los estados inicial y final
Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica:
proceso adiabtico
En un proceso adiabtico ninguna energa entra o sale del sistema en
forma de calor ( )

Ejemplo 1: caso en el que todas las superficies

del mbolo son aislantes perfectos

Ejemplo 2: procesos muy rpidos (la

transmisin de energa en forma de
calor es un proceso lento)

Cuando se comprime un gas adiabticamente, tanto como son

positivos (se realiza un trabajo sobre el gas, es decir, se transfiere energa
hacia el sistema de modo que su energa interna aumenta.

Cuando se expande un gas adiabticamente, es negativa

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica:
proceso adiabtico
En un proceso adiabtico ninguna energa entra o sale del sistema en
forma de calor ( )

Ejemplo 1: caso en el que todas las superficies

del mbolo son aislantes perfectos

Ejemplo 2: procesos muy rpidos (la

transmisin de energa en forma de
calor es un proceso lento)

Cuando se comprime un gas adiabticamente, tanto como son

positivos (se realiza un trabajo sobre el gas, es decir, se transfiere energa
hacia el sistema de modo que su energa interna aumenta.

Cuando se expande un gas adiabticamente, es negativa

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica:
proceso isobrico
Un proceso que se realiza a presin constante se denomina proceso isobrico

Si el mbolo puede moverse libremente, la

presin del gas que haya en el interior del
cilindro se debe a la presin atmosfrica y al
peso del mbolo

El mbolo puede considerarse como una

partcula en equilibrio

El trabajo realizado sobre el gas es

simplemente el producto de la presin
constante por la variacin en el
volumen (cambiado de signo)

En un diagrama PV, un proceso isobrico se representa por una lnea horizontal

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica:
proceso iscoro
Un proceso en el que el volumen se mantiene constante: proceso iscoro

Si fijamos el mbolo para que no se pueda mover

El trabajo realizado es cero (ya que el volumen no vara)

En un proceso iscoro, si se suministra energa en

forma de calor toda la energa se utiliza en aumentar su
energa interna

En un diagrama PV, un proceso iscoro

se representa por una lnea vertical
Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica:
proceso isotrmico
Un proceso que se desarrolla a temperatura constante: proceso isotrmico

En un gas ideal, la energa interna es funcin

nicamente de la temperatura.
Si la temperatura es constante

En un proceso isotrmico, cualquier cantidad de

energa que se suministre al gas en forma de trabajo
abandona el sistema en forma de calor, por lo que la
energa interna permanece constante

En un diagrama PV, un proceso

isotrmico se representa por una lnea
curva
Trabajo realizado sobre un gas ideal en expansin
en un proceso isotrmico

Supongamos un gas ideal al que se le

permite expandir de forma cuasi-esttica a
temperatura constante

El trabajo realizado sobre el gas viene dado por la expresin

Como el gas es ideal y el proceso es cuasiesttico (a temperatura constante)

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica:
sistema no aislado en un proceso cclico
Un proceso cclico es aquel que comienza y termina en el mismo estado

La variacin de energa interna debe ser cero, ya

que la energa interna es una variable de estado y
los estados inicial y final son los mismos

Durante un ciclo, la energa en forma de calor

suministrada al sistema debe ser igual al opuesto del
trabajo realizado sobre el sistema

El trabajo neto realizado en un ciclo es igual al rea delimitada por la trayectoria

que representa el proceso en un diagrama PV