ELECTROQUMICA

Hay relacin entre la energa

elctrica y la energa qumica?
 ELECTROQUMICA
Es la rama de la qumica que estudia la
conversin entre la energa elctrica y la
energa qumica.
Los procesos electroqumicos son
reacciones redox (oxidacin - reduccin)
 REACCIONES REDOX

Una reaccin redox es aquella en la que el

estado de oxidacin (E.O.) de uno o ms
elementos cambia debido a la transferencia
de electrones.

Reduccin: es la ganancia de electrones.

Oxidacin: es la prdida de electrones.
 BALANCEO DE ECUACIONES REDOX POR EL
MTODO DEL IN-ELECTRN

Reacciones en medio CIDO:

Plantear las semirreacciones

Balancear tomos que no sean ni H ni O
Balancear oxgeno utilizando H2O
Balancear hidrgeno utilizando H+
Balancear la carga utilizando e-
Eliminar los electrones multiplicando por un factor
adecuado.
Ejemplo 1: balancee la ecuacin en medio cido:

MnO4 Fe2 Mn 2 Fe3

1x( 8 H

MnO4 5e Mn 2 4H 2O ) reduccin
+8 -1 -5 +2 0

5x( Fe2 Fe3 1e ) oxidacin

+2 +3 -1

_8 H _1 MnO4 _5 Fe2 _1 Mn 2 _
4 H 2O(l ) _5 Fe3
Ejemplo 2: balancee la ecuacin en medio cido:

MnO4 H 2O2 Mn 2 O2( g )

2x( 8 H MnO4 5e Mn 2 4H 2O ) reduccin
-5
+8 -1 +2 0

5x( H 2O2 O2 2H 2e ) oxidacin

0 0 +2 -2

2
_
16 H _
2 MnO4 _ H O
5 2 2 _
2 Mn 8
_ H O
2 (l ) _ O
5 2 _
10 H

6H 2MnO4 5H 2O2 2Mn 2 8H 2O(l ) 5O2
Ejemplo 3: balancee:
2
H 1 Cr2O7 Cl1 Cr 3 H 2O(l ) Cl2
Observe que en enunciado no hace falta mencionar el medio

2
1x( 14H Cr2O7 6e 2 Cr 3 7 H 2O ) reduccin
+14 -2 -6 +6 0

3x( 2 Cl Cl2 2e ) oxidacin

-2 0 -2

2
_ H 1 _1 Cr2O7
14 6_ Cl1 2_ Cr 3 _7 H 2O(l ) _3 Cl2
Ejemplo 4: balancee la ecuacin en medio cido:

Cu NO3 Cu 2 NO

2x(4 H NO3 3e NO 2H 2O ) reduccin
-3
+4 -1 0 0

3x( Cu o Cu 2 2e ) oxidacin

0 +2 -2

3 Cu 2 _
3_ Cu 2_ NO3 8_ H _ 2 NO _4 H 2O
Ejemplo 5: balancee la ecuacin en medio bsico:

MnO4 I MnO2 I 2
 CELDA ELECTROQUIMICA

Es un dispositivo experimental para generar electricidad

mediante una reaccin redox espontnea

Tambin se le denomina celda galvnica o celda voltaica

Por ejemplo la reaccin:

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Es una reaccin espontnea (ms adelante veremos los

criterios que se usan para establecer una reaccin redox es
espontnea o no lo es).
La reaccin anterior puede hacerse de dos maneras:
a)

2 2
Cu (ac) Zn (s) Cu(s) Zn (ac)
 PILA DE DANIELL
b)
e-

Cu
Zn

ZnSO4(ac) CuSO4(ac) 1.10 Voltios

Zn Zn2+ + 2e- Cu2+ + 2e- Cu
Voltaje de celda, potencial
de celda o fuerza
electromotriz, fem (E)
 Tipos de electrodos
Se llama as a cada barra metlica sumergida en
una disolucin del mismo metal. En una celda
hay dos electrodos:
nodo: Se lleva a cabo la oxidacin
All van los aniones.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Zn.
Ctodo: Se lleva a cabo la reduccin
All van los cationes.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Cu.
 Reaccin
redox espontnea
 DIAGRAMA DE LA CELDA
Es una notacin convencional para representar las celdas
electroqumicas.
Por ejemplo la celda de Daniell se representa de la
siguiente manera:

Puente
salino

Zn(s) Zn2+(1M) Cu2+(1M) Cu(s)

oxidacin reduccin
 POTENCIAL ESTNDAR DE ELECTRODO (Eo)

La celda de Daniell tiene potencial (o fem) igual a 1.10 V y

esta es la suma de los potenciales de cada electrodo, pero

Cmo se mide el potencial de un solo electrodo?

Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero si

arbitrariamente se asigna el valor de cero a un electrodo particular ste
se puede usar para determinar los potenciales relativos de otros
electrodos.

El electrodo estndar de hidrgeno (EEH) sirve como referencia para

este fin
2 H+ (1M) + 2 e H2 (1atm) Ered = 0V
Eocelda = EoZn/Zn + EoH /H
2+ +
2 = 0,76V
Zn Zn2+ + 2e- Eo = 0,76V
+0,53

+1,07

+2,87
 Para la celda de Daniell ahora se puede escribir:

nodo Zn (s) Zn 2 (1M) 2e- E Zn/Zn 2 0,76 V

(oxidacin):
Ctodo Cu 2 (1M) 2e- Cu (s) E Cu 2 /Cu 0,34 V
(reduccin):

Reaccin Zn (s) Cu 2 (1M) Zn 2 (1M) Cu(s) E celda

global:

E celda E Zn/Zn 2 E Cu 2 /Cu

0,76V 0,34V
1,10V
 ESPONTANEIDAD DE UNA REACCIN REDOX

Una reaccin es espontnea cuando sucede sin intervencin

de alguna fuerza externa.
Para predecir la espontaneidad de una reaccin redox hay
que calcular el potencial de celda (Eocelda)

Eocelda = Eooxidacin + Eoreduccin

Si Eocelda > 0, la reaccin es espontnea

Si Eocelda < 0, la reaccin no es espontnea, pero la
reaccin inversa si es espontnea
Prediga si la siguiente reaccin redox ser espontnea en
estado estndar:
2Ag+ + Cu(s) 2Ag(s) + Cu2+

Solucin:
2Ag+ + 2e- 2Ag Eo = +0,80 voltios
Cu Cu2+ + 2e- Eo = -0,34 voltios
0,46 voltios
Eocelda > 0, la reaccin es espontnea

Observe que la semirreaccin de reduccin tiene coeficiente 2, sin

embargo su potencial sigue siendo 0,80V, esto se debe a que el
potencial de electrodo es una propiedad intensiva
 Prediga si el magnesio desplaza el ion Ca2+ de
sus soluciones acuosas.

Solucin:
Si lo anterior es cierto entonces:
Mg + Ca2+ Mg2+ + Ca debe tener Eocelda > 0
Mg Mg2+ Eo = +2,37 V
Ca2+ Ca Eo = -2,87 V
- 0,50 V

El potencial de celda es negativo entonces, Mg no

desplaza a Ca2+ de sus soluciones acuosas.
Prediga si el Zn es soluble en cido clorhdrico

Si lo anterior es cierto entonces:

Zn + H+ Zn2+ + H2 debe tener Eocelda > 0

Zn Zn2+ + 2e- Eo = 0,76 V

2H+ + 2e- H2 Eo = 0,00 V

Zn + 2H+ Zn2+ + H2 Eo = 0,76 V

El metal Zn s es soluble en cido clorhdrico

(solubilidad qumica, con reaccin)
 Algunas precisiones respecto a la tabla de potenciales de
reduccin:
La tabla est construida para condiciones estndar (1M para
disoluciones, 1 atm para gases y 25 oC de temperatura)

Cunto ms positivo sea Eo, mayor ser la tendencia de la

sustancia a reducirse.
En la tabla F2 tiene la ms alta tendencia a reducirse y por lo
tanto es el agente oxidante ms fuerte. Li+ tiene la ms baja
tendencia a reducirse y por lo tanto es el agente oxidante ms
dbil.
Cul es el agente reductor ms fuerte y ms dbil en la
tabla?
 Algunas precisiones respecto a la tabla de potenciales de
reduccin:
Cualquier electrodo puede actuar como nodo o como
ctodo, depende con quin reacciona.

En condiciones estndar, cualquier especie que est a la

izquierda en la tabla reaccionar en forma espontanea con la
especie que est a la derecha en cualquier reaccin de
semicelda que se ubique por encima de ella en la tabla (regla
diagonal).
 +0,53

+1,07

+2,87

La reaccin Br2 + Cu 2 Br- + Cu2+ es espontnea en

condiciones estndar
 +0,53

+1,07

+2,87

La reaccin H2O2 + 2H+ + Fe 2H2O + Fe2+ es espontnea

en condiciones estndar
Se agrega un trozo de sodio metlico al agua y se observa que
se produce una reaccin violenta con desprendimiento de gas
combustible que a veces se inflama puesto que la reaccin es
exotrmica. Terminada la reaccin, se echa fenolftalena a la
solucin sobrante observndose la aparicin de color rojo
grosella.

Escriba la ecuacin qumica y demuestre que efectivamente

es espontnea.