Dra.

Lorena Faras
REACTORES I Cepeda
Enero 2017
BIENVENIDOS
Grado de
mezcla
(Ideal, Real)
Cintica Fases
qumica presentes
(velocidad (homogne
de reaccin oo
y ecuacin heterogne
cintica) o)
Condiciones
determinadas Especificacion Dise
es
Tipo de o del Fenmenos
operacin
(continuo, React de
transporte
Eleccin del tipo de reactor discontinuo
y
or (calor,
qumico semicontin
movimiento
y materia)
uo)
Diseo
del
reactor Rgimen Termodin
trmico mica
(Isotrmico, (equilibrio y
Adiabtico, calor de
etc.) reaccin)
Volumen del reactor
Condiciones de operacin
Sistemas de Instrumentacin y Control
CINTICA DE LAS
REACCIONES
HOMOGNEAS
CONTENIDO

El concepto de velocidad de reaccin, factores que afectan la

velocidad de las reacciones qumicas, reacciones elementales,
orden y molecularidad
Anlisis de datos experimentales de velocidad de reaccin por el
mtodo integral
Anlisis de datos experimentales de velocidad de reaccin por el
mtodo diferencial
Metodologas de los componentes en exceso, las pendientes
iniciales y el tiempo de vida media.
Anlisis de datos experimentales para reacciones en fase gaseosa
en sistemas de volumen variable.
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin
 Cintica qumica: es la parte de la fisicoqumica que estudia la
velocidad con la que se llevan a cabo las reacciones qumicas.

Homognea

Reaccin
Qumica Catalizadas
por solidos
Heterognea
No
Catalizadas
VELOCIDAD DE
REACCIN
La velocidad de reaccin, -rA es
el nmero de moles de A que
reaccionan por unidad tiempo
por unidad de volumen.
rA [] mol A/dm3s
La velocidad de reaccin, -rA
es el nmero de moles de A
que reaccionan por unidad
tiempo por unidad de masa de
catalizador.
rA[] mol A/gs
La ecuacin de velocidad (ley de
velocidad) para rj es una ecuacin
algebraica que es solo funcin de las
propiedades de los materiales que
reacciona y las condiciones de reaccin
(es decir, concentracin de las especies,
la temperatura, la presin o el tipo de
catalizador, si lo hay) en un punto del
sistema.
La ecuacin de velocidad es
independiente del tipo de reactor
( intermitente o de flujo continuo) en el
cual se efecta la reaccin.
 nicas
Se puede representar por una
ecuacin estequiomtrico y una solo
ecuacin cintica

Reacciones

Mltiples
Para representar los cambios
observados se requiere ms de Serie
una ecuacin estequiomtrica,
por lo que se requieren mas de
una ecuacin cintica

Paralel
o
 Elementale No
s Elementales

Molecularidad de una reaccin elemental es el nmero de

molculas que intervienen en la reaccin, puede ser 1, 2 o 3.

k
[]
ANLISIS DE
DATOS DE
VELOCIDAD
DIAGRAMA DE FLUJO DE INFORMACIN
CINTICA
NECESARIA PARA EL DISEO DEL
REACTOR
REQUISITOS GENERALES PARA LA
DETERMINACIN
EXPERIMENTAL DE LA ECUACIN
CINTICA
1. Eleccin de una especie para seguir la extensin de la
reaccin
2. Eleccin del tipo de reactor y el conocimiento de su
forma de funcionamiento (interpretacin adecuada del
balance de materia)
3. Eleccin del mtodo analtico para seguir la reaccin
4. Eleccin de las condiciones experimentales y el
nmero de ensayos necesario
5. Eleccin de la metodologa de tratamiento de los
datos para deducir la ecuacin cintica y estimar los
valores de los parmetros de dicha ecuacin cintica
MTODOS DE ANLISIS
DE DATOS CINTICOS
El objetivo de los mtodos de anlisis de datos cinticos es la
determinacin de la ecuacin cintica de la reaccin de
estudio. Las ecuaciones cinticas pueden ser ecuaciones de
velocidad basadas en mecanismos hipotticos, cuando se
dispone de informacin para el establecimiento de estas
hiptesis ecuaciones empricas potenciales.
Existen dos grupos de metodologas para la deduccin de la
ecuacin cintica: DIFERENCIALES o integrales.
Estos mtodos se basan en el ajuste -diferencial o integral-
de los datos cinticos disponibles de la reaccin de estudio
(determinados experimentalmente de forma contralada,
generalmente a temperatura constante) a la ecuacin
cintica propuesta.
OBTENCIN DE DATOS
CINTICOS: REACTOR
DISCONTINUO
CARACTERSTICAS DEL REACTOR DISCONTINUO

1. Consiste en un recipiente agitado en el que se introducen

los reactivos y se deja proceder a la reaccin qumica con el
sistema cerrado
2. La composicin y la temperatura son uniformes en cada
momento de tiempo
3. La composicin vara con el tiempo de reaccin
4. Opera generalmente a volumen constante e
isotrmicamente (no es necesario establecer balances de
energa)
5. El avance de la reaccin qumica se sigue midiendo las
concentraciones de reactivos y/o productos a diferentes
tiempos
6. El seguimiento se podr hacer mediante: anlisis qumico
de alcuotas la medicin de alguna propiedad que cambie la
composicin (ndice de refraccin, conductividad elctrica,
etc.), la medicin de la presin total, en un sistema a
V=cte., la medicin de la variacin de volumen, en un
sistema a P=cte
 MTODOS
DIFERENCIALES DE
ANLISIS CINTICO
El estudio cintico por mtodos diferenciales requiere conocer datos de velocidad de reaccin a partir de datos
de variacin de la concentracin con el avance de la reaccin.
Los datos de velocidad de reaccin en un reactor discontinuo de volumen constante se obtienen a partir:
de datos de variacin de la concentracin de los reactivos (y/o productos) durante el avance de la reaccin
(tiempo)
de datos de variacin de una propiedad del medio de reaccin que vare como consecuencia de la reaccin y
que se pueda correlacionar con la concentracin de reactivos (y/o productos)
 EJEMPLO 1: REACCIONES CON UN
NICO REACTIVO

Determinar la ecuacin cintica de la isomerizacin irreversible de ciclopropano (A) a propeno (R) en

fase gas a temperatura constante (497 C) a partir de los datos obtenidos en un reactor discontinuo de
volumen constante
REACCIONES CON MS
DE UN REACTIVO
 MTODOS INTEGRAL DE
ANLISIS CINTICO
La aplicacin de los mtodos integrales se basa en la integracin de la
ecuacin cintica en su forma diferencial

Es necesario incluir en esta ecuacin el balance de materia del reactor

que se ha empleado para la obtencin de los datos cinticos

Se analizar la aplicacin de los mtodos integrales a:

datos experimentales obtenidos en reactores discontinuos

El sistema ms comn para la obtencin de datos experimentales es

el REACTOR DISCONTINUO de VOLUMEN CONSTANTE
El estudio cintico por mtodos integrales requiere conocer datos de variacin de
la concentracin con el avance de la reaccin (no es necesario calcular datos de
velocidad de reaccin)

Los datos cinticos en un reactor discontinuo de volumen constante

se obtienen a partir:
de datos de variacin de la concentracin de los reactivos (y/o productos)
durante el avance de la reaccin (tiempo)
de datos de variacin de una propiedad del medio de reaccin que vare como
consecuencia de la reaccin y que se pueda
correlacionar con la concentracin de reactivos (y/o productos)
 Para la integracin de esta ecuacin es necesario suponer los
rdenes parciales de reaccin (0, 1/2, 1, 3/2, 2)
Las ecuaciones integradas obtenidas se expresan en funcin de la
concentracin (o de la conversin), y el tiempo aparece como
variable independiente
Es a estas ecuaciones integradas a las que se ajustan los datos
cinticos experimentales

Tipos de mtodos integrales

Mtodo de regresin lineal la constante cintica
Mtodo de los tiempos de vida fraccional los ordenes de reaccin
Mtodos de regresin no lineales

En el caso de los mtodos de regresin lineal y tiempos de vida fraccional la

calidad del ajuste viene determinado por r2 (coeficiente de determinacin)
REACCIONES CON UN
UNICO REACTIVO
METODO DE LOS TIEMPOS
DE VIDA FRACCIONAL
REACCIONES
REVERSIBLES
EFECTO DE LA
TEMPERATURA EN LA
CINTICA DE REACCIN
Para que exista una reaccin
qumica es necesario que las
molculas de los reactivos
colisionen entre s. Para que la
colisin sea efectiva es necesario
que las molculas choquen con la
orientacin adecuada y con la
energa suficiente.
A la energa necesaria para que los
reactivos formen el complejo activado
se le llama energa de activacin, Ea,
y representa la barrera de energa
que han de salvar las molculas para
que tenga lugar la reaccin.
Laecuacin de Arrheniusrelaciona la constante de velocidad con la
temperatura, para una determinada reaccin qumica:

k = Ae-Ea/RT

donde A es una constante que tiene las mismas unidades que la

constante de velocidad; Eaes la energa de activacin (unidades de
energa) y R es la constante de los gases que se expresa en
unidades compatibles con las de la energa de activacin.

En forma logartmica, la
ecuacin puede expresarse: