Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
COORDINACION
COMPUESTOS DE COORDINACION
Ing.Isabel Ramirez
ANTECEDENTES:
Tiene sus orgenes en la qumica inorgnica y esta vinculada a otras disciplinas
como la qumica organica,fisicoquimica y se vincula a ciencias de la vida atreves
de la bioinorganica,ya que muchos procesos bioqumicos son el resultado de las
reacciones de complejos metlicos.
Por ejm:
El colorante verde de las plantas clorofila
es un complejo de magnesio rodeado de
un ligando macrociclico orgnico
(porfirina),la cual absorbe luz con un Mg2+
Ing.Isabel Ramirez
Ejm: La Hemoglobina
Ing.Isabel Ramirez
Propiedades y caractersticas
Un complejo es una especie qumica distinta, con
propiedades fsicas y qumicas propias y diferentes al ion
metlico y a los ligandos que lo componen.
La formacin de un complejo tambin puede cambiar
drsticamente otras propiedades de los iones metlicos,
como la facilidad de oxidacin o de reduccin. P. ej.,
Ag+ se reduce fcilmente en agua (Ag (s)). En cambio
Ing.Isabel Ramirez
DEFINICIONES GENERALES:
Complejo metalico,complejo,unidad de
coordinacion
Ing.Isabel Ramirez
[UNIDAD DE COORDINACION]
Numero de oxidacin del metal en romanos
ligando
Carga de complejo
Atomo central
Numero de ligandos iguales entre
parentesis
2+
poliedro NiII
Ing.Isabel Ramirez
UNIDAD DE COORDINACION
CATIONICOS NEUTROS
[MLnn ]m+
m+ ANIONICOS [MLnn]
[Co(NH33 )66 ]3+
3+ [MLnn]pp -- [Pt(NH 33 )22 C22 ]
[CoC44 ]22 --
COMPUESTO DE COORDINACION
esta definido por el ion complejo con sus respectivos
contraiones
L
Ejm: [Co(NH3) 6]3+
Ing.Isabel Ramirez
LIGANDOS SENCILLOS COMUNES
Ing.Isabel Ramirez
Tipos de Ligantes
Los ligantes se calsifican en: Ligantes Anionicos y
Ligante Neutros.
LIGANTES NEUTROS:
H2O : Acuo CO : Carbonil C5 H5 N: Piridin
NH3 : Amino N3 : Azida
LIGANTES ANIONICOS:
Br- : Bromo Cl-: Cloro CN- : Ciano OH- : Hidroxo
CO32- : Carbonato C2O42- : Oxalato O2- : Oxo
O22- : Peroxo HS- : Mercapto S22- : Tio
Ing.Isabel Ramirez
Existen muchos ligandos que se une por mas de un atomo a la vez y
reciben el nombre de POLIDENTADOS (ligandos quelantes)
D D
M LIGANDO quelante
Bidentado.
Por ejemplo, la etilendiamina, en, (NH2CH2CH2NH2), el bipiridilo, bipy,
son ligandos bidentados (ocupan dos posiciones en la esfera de
coordinacin del metal)
Ing.Isabel Ramirez
El efecto quelato:
La formacin de anillos por ligandos bidentados da estabilidad al complejo formado.
Por ejm en los dos complejos de hierro, observe como el amonaco no forma anillos,
mientras que la etilendiamina s los forma.
Ing.Isabel Ramirez
Estos compuestos fueron estudiados por Alfredo Werner en1892
Postulados de su teora:
Ing.Isabel Ramirez
2.-Los compuestos de coordinacin presentan una esfera interna o de
coordinacin en la que se encuentran los iones que neutralizan la carga
del complejo.
[Co(NH3) 6]3+
esfera de coordinacion
Unidad de coordinacion
Al escribir la frmula qumica para un compuesto de
coordinacin, utilizamos parntesis rectangulares para indicar los
grupos que estn dentro de la esfera de coordinacin y
separarlo de otras partes del compuesto.
Ing.Isabel Ramirez
3.-La valencia secundaria define la estereoqumica del complejo
y depende de la naturaleza del metal, del ligando, as como de
factores externos de temperatura y presin.
Ing.Isabel Ramirez
NUMERO DE COORDINACION.-De un atomo o ion metalico
en un complejo es el numero de atomos dadores a los que se
coordina, y que no coincide necesariamente con el numero de
ligandos
esfera de coordinacion
Ing.Isabel Ramirez
Numero de oxidacin de los metales en los compuestos
de coordinacin o complejo
Ing.Isabel Ramirez
Carga neta
La carga de un complejo es la suma de las cargas
sobre el tomo central y los ligandos que lo
rodean. En [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la carga
Ing.Isabel Ramirez
Ejercicios
Ing.Isabel Ramirez
2. Cul es la carga del complejo formado por un ion metlico de
platino (IV) rodeado por tres molculas de amoniaco y tres iones
bromuro?. Escriba adems la frmula del ion complejo.
Pt(NH3)3 Br3
+4+0+3(-1) =0 [Pt(NH3)3Br3] +
+1
3. Dado que un ion complejo contiene un cromo (III) enlazado a
cuatro molculas de agua y a dos
] + iones cloruro, escriba la
frmula.
Ing.Isabel Ramirez
Reglas de Formulacin y Nomenclatura...
Ing.Isabel Ramirez
Ing.Isabel Ramirez
Ing.Isabel Ramirez
Recordar .
1.-El estado de oxidacin del metal se indica por un numeral romano entre
parntesis a continuacin del nombre del in o molcula complejo.
2.-El sufijo ato al final del nombre del complejo significa que es un anion.
Si el complejo es neutro o catinico no se usa ningn sufijo.
Para el metal habitualmente se usa la raz de su nombre, pero cuando el nombre
De un anin es dificil, se sustituye por la raz latina.
Por ejemplo: ferrato se una mejor que hierrato y plumbato mejor que
plomato.
Otros ejems:
Alumino ----aluminato niquel----niquelato
Antimonio---antimoniato oro---aurato
Cobalto---cobaltato plata ---argentato
Cobre ---cuprato platino---platinato
Cromo-cromato plomo----plumbato
Estao---estannato cinc----zincato.
Hierroferrato
Manganeso---manganato
Ing.Isabel Ramirez
Teoras de formacin de complejos
Teora de enlace de valencia
Se
Se pueden
pueden formar
formar orbitales
orbitales hbridos
hbridos
(mejoran
(mejoran la geometra de las
la geometra de las
TEORIA DEL
molculas).
molculas).
TEORIA
El
El nmero
nmero de de orbitales
orbitales hbridos
hbridos
formados
formados es siempre igual al nmero
es siempre igual al nmero de
de
orbitales atmicos usados.
orbitales atmicos usados.
Ing.Isabel Ramirez
Teora de enlace de valencia
Cr Mn Fe Co Ni Cu
[Ar]3d54s1 3d54s2 3d64s2 3d74s2 3d84s2 3d104s1
Mo Ag
[Kr]4d55s1 [Kr] 4d105s1
Au
[Xe] 5d106s1
Ing.Isabel Ramirez
Los iones metlicos actan como cidos de Lewis
(aceptor de un par de electrones).
Los aniones o molculas con pares no compartidos
pueden actuar como bases de Lewis (dador
de un par de electrones) y asociarse al centro
metlico.
Ing.Isabel Ramirez
Este modelo puede explicar las propiedades estereoqumicas y magnticas
Pero solo a un nivel simplificado.
Pero queda deficiente sobre las propiedades de espectroscopia electrnica
O sobre la falta de reactividad cintica
-----------------------------------------------------------------------
4s
-----------------------------------------------------------------------
3d
4p
Orbitales libres para aceptar electrones de los ligandos
d2sp3
Ing.Isabel Ramirez
Para Fe3+ :Debe considerar existencia de complejos de alto y bajo espin
Fe3+
Ing.Isabel Ramirez
Teora de campo cristalino
Desarrollada por los fsicos Hans Bethe y John Hasbrouck van Vleck[1] en
los aos 1930 .
Es un modelo electrosttico y utiliza simplemente los electrones de los
ligandos para crear un campo elctrico alrededor del centro del metal que
produce orbitales d degenerados. Los ligandos se consideran cargas
puntuales y no hay interacciones covalentes metal-ligando .
Ing.Isabel Ramirez
Los orbitales d ms afectados sern los dx2-y2 y los dz2.
Orbitales eg o
d
2orbitales
degenerados
Orbitales t2g o d
Ing.Isabel Ramirez
El patrn de desdoblamiento de los orbitales d depende del campo
cristalino ,que esta determinado por la disposicin y tipo de ligando.
e
n
e
r
g
i
a
Desdoblamiento de los orbitales d en un campo cristalino octadrico.
eg
o
Energa
t2g
eg +3/5
o
Energa
t2g -2/5
Ing.Isabel Ramirez
Color
Los electrones t del complejo pueden ser excitados
a uno de los orbitales e si este absorbe un fotn de
energa igual a . Por lo tanto puede usarse la
longitud de onda absorbida para determinar el
desdoblamiento del campo cristalino por un ligando.
= h=hc
Luz de
510 nm
Color (III)
Color
observado
Color
absorbido
Serie espectroqumica
Ing.Isabel Ramirez
Ing.Isabel Ramirez
Metales y Quelatos en Sistemas
Vivos.
para actuar.
Ing.Isabel Ramirez
Derivados a.-coenzimaB12
De la B12 b.-metil-B12
c.-derivado alquilico
de B12
Ing.Isabel Ramirez
ero para la ac
Uscular,fun
s redox,oxi
Ing.Isabel Ramirez
IMPORTANCIA
En la actualidad los compuestos de
coordinacin desempean un importantisimo
papel cientifico-tcnico.
Estos compuestos se utilizan :
organicas de hidrogenacion,hidroxilacion,
polimerizacion,etc.
Ejms:Complejos de platino,paladio y niquel,
carbonilos metlicos de Fe,Co y Ni .
Ing.Isabel Ramirez
Como extrayente : En los procesos de extraccin de metales
(Hidrometalurgia) .
El Cu se extrae industrialmente, utilizando oximas conocidas como LIX.
En qumica analtica son muchas las tcnicas de extraccin de metales
por Complejamiento .
En analisis quimico:La inmensa mayora de las tcnicas
espectrofotomtricas de determinacin de metales se realizan sobre la
base de la formacin de complejos. En tales casos, son comunes como
ligandos las oximas, ditiocarbamatos,etc
El EDTA(etilendiamintetraacetato) es ampliamente utilizado en la
determinacin volumtrica de diferentes metales.
Ing.Isabel Ramirez
La dimetilglioxima resulta un excelente complejante del Ni(II),
para su determinacin gravimtrica.
Las modernas tcnicas analticas electroqumicas y HPLC(high
pressure liquid chromatrography) cuyo fundamento est
igualmente en los complejamientos de los metales.
Ing.Isabel Ramirez
BIOMEDICINA
Numerosos son los compuestos de coordinacin con
funciones biolgicas vitales en el hombre, animales y
plantas.La importancia y amplitud de este campo ha dado
lugar al surgimiento de un nuevo campo de la qumica
bioinorgnica o bioqumica inorgnica.Esta novedosa rama
trata sobre la funcin biolgica de los metales mediante su
complejamiento.
Permite introducir el uso de diferentes complejos metlicos
como medicamentos.
As por ejemplo, el cis-[Pt(NH3)2Cl2] se utiliza desde la dcada
del 70 para tratar diferentes tipos de cncer.
Ing.Isabel Ramirez