Termoqumica

Tema 5
Energa es la capacidad de producir trabajo

Energa trmica es la energa asociada con el

movimiento aleatorio de tomos y molculas
Energa qumica es la energa almacenada en los
enlaces qumicos de las sustancias qumicas
Energa nuclear es la energa almacenada en los
ncleos atmicos (protones y neutrones)
Energa elctrica es la energa asociada con el flujo de
electrones
Energa potencial es la energa disponible en funcin
de la posicin de un objeto
Calor es la transferencia de energa trmica entre
dos cuerpos que estn a diferente temperatura.

Temperatura es la medida de la energa trmica.

Temperatura = Energa Trmica

900C
400C
Mayor energa
trmica
El calor especfico (c) de una sustancia es la cantidad de
calor (q) requerida para hacer aumentar la temperatura de
un gramo de la sustancia en un grado Celsius.
La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad
de calor (q) requerida para hacer aumentar la temperatura de
una cantidad dada (m) de la sustancia en un grado Celsius.
C = mc

Calor (q) absorbido o cedido:

q = mcDt
q = CDt
Dt = tfinal - tinicial
Termoqumica es el estudio del intercambio de calor en las
reacciones qumicas.
El sistema es la parte especfica del universo que es de
inters para el estudio.
SISTEMA

abierto cerrado aislado

Intercambia masa energa nada
energa
ALREDEDORES
Funciones de estado son propiedades que estn determina-
das por el estado en que se encuentra el sistema, indepen-
dientemente de como se haya alcanzado.
energa , presin, volumen, temperatura

La energa potencial del montaero 1 y del montaero 2 es

la misma, independientemente del camino seguido.
Proceso exotrmico es cualquier proceso que
transfiere energa trmica (calor) desde el sistema a los
alrededores.
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energa

H2O (g) H2O (l) + energa

Proceso endotrmico es cualquier proceso en el

que el calor debe de ser suministrado al sistema
por los alrededores.

energa + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

H2O(l) + energa H2O (g)

 Primera ley de la Termodinmica
DU = q + w
DU es el cambio en energa interna del sistema
q es el calor intercambiado entre el sistema y los alrededores
w es el trabajo hecho por (o sobre) el sistema
w = -PDV cuando un gas se expande frente a una presin
exterior constante

Convenios de signo para el calor y el trabajo

Proceso Signo
Trabajo hecho por el sistema sobre los alrededores -
Trabajo hecho por los alrededores sobre el sistema +
Calor absorbido por el sistema desde los alrededores +
Calor cedido por el sistema a los alrededores -
 Entalpa y Primera Ley de la Termodinmica
DU = q + w
Se define la entalpa como: H = U + PV
Por lo tanto: DH =DU + D(PV)
DU = DH D(PV)

A presin constante, w = -PDV

D(PV) = PDV = -w
DH =DU + D(PV) =DU - w
DH = qP

A volumen constante, w = -PDV = 0

DU = q + w = qV
Entalpa (H) es utilizada para cuantificar el flujo de
calor hacia o desde el sistema a los alrededores en un
proceso que transcurre a presin constante.

DH = H (productos) H (reactivos)

DH = Calor dado o absorbido durante una reaccin a

presin constante.
Hproductos < Hreactivos DH < 0

Hproductos > Hreactivos DH > 0

Hproductos < Hreactivos Hproductos > Hreactivos
DH < 0 DH > 0
 DH es negativa o positiva?

El sistema absorbe calor

Endotrmico
DH > 0

6,01 kJ son absorbidos por 1 mol de hielo que funde

a 0 0C y 1 atm.

H2O (s) H2O (l) DH = 6,01 kJ

 Ecuaciones Termoqumicas
Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al
nmero de moles de una sustancia.
H2O (s) H2O (l) DH = 6,01 kJ

Si inviertes la reaccin, el signo de DH cambia.

H2O (l) H2O (s) DH = -6,01 kJ

Si se multiplica ambos lados de la ecuacin por un factor n,

entonces debemos cambiar DH por el mismo factor n.

2H2O (s) 2H2O (l)

DH = 2 x 6,01 = 12,0 kJ
 Ecuaciones Termoqumicas

El estado fsico de todos los reactivos y productos debe

de estar especificado en las ecuaciones termoqumicas.
H2O (s) H2O (l) DH = 6,01 kJ
H2O (l) H2O (g) DH = 44,0 kJ

Cuanto calor se desprende al quemar 266 g de fsforo

blanco (P4) en el aire?
P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) DH = -3013 kJ

1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 x x = 6,47.103 kJ
123,9 g P4 1 mol P4
No existe forma de medir el valor absoluto de la entalpa de una
sustancia. Debemos medir experimentalmente el cambio de
entalpa de las reacciones que nos interesen? NO
Se ha establecido una escala arbitraria con las denominadas
entalpas standard de formacin ( DH f0 ) como punto de
referencia para todas las expresiones de entalpa.

La entalpa standard de formacin (DH0f) es el calor que

se intercambia a presin constante cuando se forma un
mol de un compuesto a partir de sus elementos en estado
standard (presin de 1 atm y temperatura determinada).
La entalpa standard de formacin de cualquier elemento
en su forma ms estable es cero.
DH0f (O2) = 0 DH0f (C, grafito) = 0
DH0f (O3) = 142 kJ/mol DH0f (C, diamante) = 1,90 kJ/mol
La entalpa standard de reaccin (DH0r ) es la entalpa de
una reaccin llevada a cabo a la presin de 1 atm y
temperatura T.
aA + bB cC + dD

DH0r = [ cDH0f (C) + dDH0f (D) ] - [ aDH0f (A) + bDH0f (B) ]

DH0r = S nDH0f (productos) - S mDH0f (reactivos)

Ley de Hess: Cuando los reactivos se convierten en pro-

ductos, el cambio de entalpa es el mismo independiente-
mente que la reaccin tenga lugar en un paso o en una
serie de pasos.

La entalpa es una funcin de estado.

 Calcula la entalpa standard de formacin del CS2 (l) a
partir de:
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0r = -393,5 kJ
S(rombico) + O2 (g) SO2 (g) DH0r = -296,1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) DHr0 = -1072 kJ
1. Escribe la reaccin de formacin del CS2

C(grafito) + 2S(rombico) CS2 (l)

2. Suma las reaccines dadas de tal forma que el resultado sea el deseado.
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0r = -393,5 kJ
2S(rombico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) DH0r = -296,1x2 kJ
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) DHr0 = +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rombico) CS2 (l)

DH0r = (-393,5) + 2x(-296,1) + 1072 = 86,3 kJ
 Procesos Fsicos y Qumicos Espontneos
Una cascada cae montaa abajo.
Un terrn de azcar se disuelve en una taza de caf.
A 1 atm, el agua se congela por debajo de 0 0C.
El calor fluye de un objeto caliente a otro fro.
Un gas se expande en un recipiente vaco.
El hierro expuesto al aire se oxida.

Espontneo

No espontneo
espontneo

no espontneo
La Entropa (S) es una medida del desorden de un sistema.

orden S desorden S

DS = Sf - Si

Sf > Si DS > 0 Aumenta el desorden

Sf < Si DS < 0 Aumenta el orden

Para cualquier sustancia, el estado slido es ms ordenado

que el lquido y este ms ordenado que el estado gas.

Sslido < Slquido << Sgas

H2O (s) H2O (l) DS > 0

 Procesos que
conducen a un
aumento de
entropa (DS > 0)
Primera Ley de la Termodinmica
La energa puede transformarse de una forma a otra, pero
no puede ser creada o destruida.
Segunda Ley de la Termodinmica
La entropa del universo aumenta en un proceso espontneo
y permanece invariable en un proceso que se encuentra en
equilibrio.

Proceso espontneo: DSuniv = DSsis + DSalre > 0

Proceso de equilibrio: DSuniv = DSsis + DSalre = 0

 Cambios de Entropa en el Sistema (DSsis)
La entropa standard de reaccin (DS0r ) es el cambio de
entropa para una reaccin llevada a cabo a 1 atm y 250C.
aA + bB cC + dD

DS0r = [ cS0(C) + dS0(D) ] - [ aS0(A) + bS0(B) ]

DS0r = S nS0(productos) - S mS0(reactants)

Cual es el cambio de entropa standard para la siguiente

reaccin at 250C? 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g)

S0(CO) = 197,9 J/Kmol S0(CO2) = 213,6 J/Kmol

S0(O2) = 205,0 J/Kmol
DS0r = 2 x S0(CO2) [2 x S0(CO) + S0 (O2)]
DS0r = 427,2 [395,8 + 205,0] = -173,6 J/Kmol
 Cambios de Entropa en el Sistema (DSsis)
Cuando se producen gases (o se consumen)

Si en una reaccin se producen ms molculas

gaseosas que las que se consumen, DS0 > 0.
Si el nmero total de molculas gaseosas disminuye,
DS0 < 0.
Si no hay cambio neto en el nmero de molculas
gaseosas, entonces DS0 puede ser un nmero positivo
o negativo pero DS0 ser un nmero pequeo.

Cul es el signo del cambio de entropa para la siguiente

reaccin? 2Zn(s) + O2(g) 2ZnO(s)

El nmero total de molculas gaseosas disminuye, por lo

tanto, DS es negativo.
Cambios de Entropa en los Alrededores (DSalre)

Proceso Exotrmico Proceso Endotrmico

DSalre > 0 DSalre < 0
Tercera Ley de la Termodinmica
La entropa de una sustancia cristalina perfecta es cero en
el cero absoluto de temperatura.
 Energa Libre de Gibbs
Proceso espontneo: DSuniv = DSsis + DSalre > 0

Proceso de equilibrio: DSuniv = DSsis + DSalre = 0

Energa Libre de Gibbs (G) G = H - TS

Para un proceso a temperatura constante:

DG = DHsis -TDSsis
DG < 0 La reaccin es espontnea en el sentido .
DG > 0 La reaccin es no espontnea en el sentido .
La reaccin es espontnea en el sentido .
DG = 0 La reaccin est en equilibrio.
La energa libre standard de reaccin (DG0 r ) es el cambio de
energa libre de una reaccin, cuando ocurre en condiciones
standard.
aA + bB cC + dD
DGr0 = [cDG0f (C) + dDG0f (D) ] - [aDG0f (A) + bDG0f (B) ]
DG0r = S nDG0f (productos) - S mDG0f (reactivos)

La energa libre standard de

formacin (DG0f) es el cambio de
energa libre que ocurre cuando se
forma 1 mol de un compuesto a
partir de sus elementos en estado
standard.
DG0f de cualquier elemento en su
estado standard es cero.
DG = DH - TDS