Termoqumica

El cambio de energa que acompaa a una

reaccin qumica, se le conoce como entalpia
de reaccin o calor de reaccin.
Si la reaccin qumica (sistema) libera calor al
entorno se dice que es una reaccin
extermica, si el sistema requiere que el
entorno o los alrededores le entregue calor
para que se lleve a cabo la reaccin, se dice
que es una reaccin endotrmica.
Ecuacin Termoqumica
Es la representacin de un proceso termodinmico que
puede ser un cambio fsico o qumico.
La ecuacin termoqumica debe contener:
- Las frmulas de las sustancias involucradas.
- Los coeficientes estequiomtricos.
- El estado fsico de cada sustancia (slido, lquido,
gaseoso, acuoso).
- La temperatura y la presin.
- El calor involucrado en el proceso (E o H).
Ejemplos:

La ecuacin se puede simplificar ya que

normalmente la temperatura de las sustancias
es la misma:
Variacin de la entalpia de un cambio de fase
Los cambios de fase de una sustancia
consumen o liberan calor segn sea el sentido
del cambio.
Clculo de Calor de Reaccin :
Antes de iniciar una reaccin qumica es
importante conocer si la reaccin ser
exotrmica o endotrmica, adems de conocer la
magnitud del calor liberado o el calor absorbido
en ella. Sin este valor, no se podr iniciar ningn
proceso qumico a escala industrial.
Debemos conocer la cantidad de energa que
debemos suministrar para que la reaccin se
efecte, o conocer la cantidad de calor que
generar la reaccin, para poder seleccionar el
material de los recipientes en donde se va
efectuar la reaccin.
El calor de reaccin puede ser hallado de
varias formas:
A partir de las entalpias de formacin:
La entalpia de formacin es el calor
involucrado cuando se forma 1 mol de
sustancia a partir de sus elementos en su
forma ms estable.
Ejemplo:
H2(g) + O2(g) H2O(l) = -285,8 kJ
Para una reaccin:

aA + bB cC + dD =?
Calor de combustin:
Es el calor liberado cuando reacciona 1 mol de
sustancia con la cantidad estequiomtrica de
O2(g)

Sustancia Productos de combustin a 25 C

C, H CO2(g) y H2O(l)
C, H, O CO2(g) y H2O(l)
C, H, N CO2(g) y H2O(l) y N2(g)
C, H, S CO2(g) y H2O(l) y SO2(g)
2. A partir de Energas de Enlace:
La Energa de Enlace es la energa necesaria
para romper un enlace covalente en sus
tomos correspondientes:
A B(g) + energa A(g) + B(g)
Como es una energa aplicada debe tener
signo positivo (+)
Cuando se forma un enlace, estar ocurriendo
el proceso inverso. En este caso la energa se
libera y tiene signo negativo (-):
A(g) + B(g) A B(g) + energa

Para molculas diatmicas como A-B, la

definicin de Energa de enlace es bastante
clara pero Qu sucede en el caso de las
molculas poliatmicas?
Primero debemos romper todos los enlaces
de la molcula.
La energa de enlace en estos casos es un
promedio de todos los enlaces del mismo tipo
que existen en la molcula.
Se puede obtener un valor aproximado de la
Hreaccin para reacciones en fase gas, a partir
de valores de energa de enlace:
Hreaccin = EErotos + EEformados
Por ejemplo para calcular el Hreaccin de:

Enlaces Rotos Enlaces Formados

4 enlaces C-H 2enlaces C=O
2 enlaces O=O 4 enlaces H-O
Enlace Energa de Enlace EE (kJ/mol)
4 C-H 4 (413)
2 O=O 2 (494)
2 C=O 2 (801)
4 H-O 4 (482)

Hreaccin = 2640 kJ + (- 3530 kJ) = - 890 kJ

3. Ley de Hess
El calor involucrado en una reaccin qumica
es el mismo, ya sea que la reaccin se efecte
en una o en varias etapas.
E y H son funciones de estado.
Ejemplo: Calcule el H para la reaccin:
2 C(s) + H2(g) C2H2(g)
Se quiere calcular la Entalpa de reaccin para
la reaccin:
2 C(s) + H2(g) C2H2(g)
Si conocemos los siguientes datos:
Planteamos las ecuaciones correspondientes a las entalpas
dadas:

Ubicamos en ellas a los reactantes y productos de la reaccin

qumica que buscamos
 Ahora debemos acomodar las ecuaciones:
la ecuacin (1) la debemos invertir (recuerden que
tambin se invierte el valor de la entalpa)
la ecuacin (2), debemos multiplicarla por 2
(recuerden se multiplica toda la ecuacin, tanto
reactantes como productos y el valor de la entalpa,
pues es propiedad extensiva.
la ecuacin (3), la dejamos igual.
La sumatoria de las ecuaciones acomodadas debe
darnos la ecuacin problema.
Se suman o se anulan los reactantes y productos.
Las entalpas se suman algebraicamente.
Basndonos en la Ley de Hess hemos podido encontrar
La Ley de Hess basa su principio en que la variacin de la
entalpia es una funcin de estado.
Es decir, es independiente del nmero de pasos y de la
naturaleza especfica de cada uno de ellos.
4. Calorimetra
El estudio de la Calorimetra, comprende la
medicin de los cambios de calor, producido
en los procesos fsicos y qumicos. El equipo
que se emplea en un laboratorio para realizar
estas mediciones se llama calormetro.
Recuerden que una manera de medir el calor
es la temperatura.
El calor de una reaccin se mide en un
calormetro, recipiente adiabtico en donde
se determina el calor absorbido o desprendido
durante la reaccin. Hay dos clases de
calormetros, cada uno de ellos emplea un
proceso diferente y han sido diseados para
situaciones diferentes tambin.
Calormetro a presin constante: mide el calor
a presin constante, por lo tanto determina
directamente la variacin de la Entalpa:

Calormetro a volumen constante, llamado

tambin bomba calorimtrica: mide el calor a
volumen constante, por lo tanto determina
directamente la la variacin de la energa
interna:
Calorimetra a V = cte.
Bomba Calorimtrica
Donde:
Ejemplo:
En una bomba calorimtrica a volumen constante se quema
1,435 g de naftaleno (C10H8), un slido de olor penetrante,
repelente de las polillas, conocido por nosotros como
naftalina.
Como consecuencia de la combustin del naftaleno, la
temperatura en el interior de la bomba calorimtrica, se eleva
de 20,17C hasta 25,84C.
Nos informan que la masa de agua que rodea la bomba es de
2000 g y la capacidad calorfica de la bomba es de 1,80 kJ/C.
Calcula:
Calor liberado en la reaccin.
Calor liberado por mol de naftaleno.
Entalpa de l a reaccin, en kJ/mol.
 Pasos a seguir:
Si se quema la muestra, est producir calor, luego el q liberado,
es el calor que se genera al quemarse 1,435 g de C10 H8
El calor liberado por la combustin de naftaleno, lo absorbe el
agua de la bomba y el material de la misma, luego q absorbido,
ser la sumatoria del calor que absorbe los 2 000 g de H2O y
la bomba.
Por ltimo recuerda que la bomba calorimtrica es un sistema
adiabtico, q =0
Calorimetra a presin constante
Los calormetros a presin constante son
dispositivos mucho ms sencillos que las bombas
calorimtricas. De manera muy sencilla un
calormetro a presin constante se puede
construir con dos vasos descartables, o con un
termo, como lo muestra la diagrama siguiente. Lo
importante es que el dispositivo empleado sea
adiabtico.
Se utiliza para medir el calor de reaccin cuando
los reactantes y productos no se encuentran en
estado gaseoso.
 Estos dispositivos permiten medir el calor de
reaccin de una gran cantidad de reacciones,
entre ellas:
neutralizaciones cido-base
calor de disolucin
calor de dilucin
Para determinar el calor de reaccin en un
calormetro a presin constante debemos
tener las siguientes consideraciones:
el sistema lo constituye la reaccin qumica.
el entorno estar constituido por la solucin
acuosa ( que contiene a los reactantes) y el
calormetro mismo.
 Si la reaccin es exotrmica
el calor liberado por la reaccin ser absorbido
por el entorno.
la temperatura final ser mayor que la
temperatura inicial.
qlib = qreaccin
qab = qcalorim + qsolucin
donde:
qcalorime= C T
qsolucin = mc T qlib + qab = 0
 Si la reaccin es endotrmica:
el calor absorbido por la reaccin, sera cedido
por el entorno.
la temperatura final ser menor que la
temperatura inicial.
qlib = qcalorim + qsolucin
qab = qreaccin
donde:
qcalorime= C T
qsolucin = mc T qlib + qab = 0
Cuando determinamos el calor de reaccin en
un calormetro a presin constante, medimos
directamente la variacin de la entalpa.
Calor de Disolucin y de Dilucin
Hasta ahora hemos centrado el clculo del calor de reaccin
como producto de las reacciones qumicas, pero muchos
proceso fsicos, como la fusin del hielo o la condensacin de
un vapor, tambin implican la absorcin o desprendimiento
de calor.
Tambin hay cambios de entalpa cuando un soluto se
disuelve en un disolvente, o cuando se diluye una disolucin.
Veremos ahora estos dos procesos fsicos relacionados, que
implican al calor de disolucin y al calor de dilucin.
Para ello debemos definir primero algunos conceptos, entre
ellos la Energa Reticular.
 Una medida de la estabilidad de cualquier slido inico es su
energa reticular, U, que se define como la energa requerida
para separar completamente un mol de un compuesto inico
slido en sus iones al estado gaseoso.
NaCl(s) Na+(g) + Cl- (g)
Los valores de Energa reticular (U) sern siempre positivos,
pues es la energa suministrada para que se produzcan la
disociacin del compuesto inico.
La energa reticular no se puede medir directamente, pero se
puede calcular de manera indirecta, si se considera que la
formacin de un compuesto inico se efecta en una serie de
pasos conocidos como ciclo de Born -Haber. El ciclo de Born-
Haber relaciona las energas de ionizacin, afinidad
electrnica, calor de sublimacin, energas de enlace y otras
propiedades atmicas y moleculares.
Si queremos encontrar la energa reticular del compuesto inico
LiF(s), y disponemos de los datos siguientes:
Debemos:
1. Plantear la ecuacin problema.
LiF(s) Li+(g) + F-(g)
2. Localizar reactantes y productos de nuestra ecuacin
problema en las ecuaciones dadas.
Reactantes en la (5)
Productos en la (3) y (4)
3. Analizar todas las dems ecuaciones, ubicar cul o cules
debemos tomar directamente y cul o cules de forma inversa
y si alguna necesita multiplicarse por un factor, de tal manera
que al aplicar la ley de Hess, se obtenga la ecuacin problema.
4. Recordar que la entalpa es una propiedad extensiva, por lo
tanto, si se considera una reaccin inversa, la energa debe
cambiar de signo, y si se multiplica por algn factor, tambin
afectar el valor de la energa.
5. Tomando en cuenta las consideraciones anteriores al aplicar la
ley de Hess, tendremos lo siguiente:
La ecuacin 5 se tomar de forma inversa;
Las ecuaciones 3, 4 y 1 se tomaran de forma directa; y
La ecuacin 2 deber multiplicarse por
Calor de Disolucin
Por proceso de disolucin entendemos cuando un soluto se
disuelve en un disolvente, formndose una solucin
homognea, siempre y cuando todo el soluto se disuelva en el
disolvente. El calor de disolucin entalpa de disolucin es el
calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto
se disuelve en cierta cantidad de solvente.
Por ejemplo, si el solvente es agua, la ecuacin termoqumica
correspondiente al proceso de disolucin de un soluto X(s) en
n moles de agua, ser:
La disolucin de una sal inica es un proceso que involucra
varios pasos que se suceden de forma muy rpida, nosotros
solo podemos apreciar el efecto final, que es la formacin de
la solucin homognea de la sal en agua.

Si observamos la figura
correspondiente al proceso de
disolucin: en un primer plano
podemos ver la red cristalina del
cloruro de sodio y a su alrededor
las molculas de agua,. En la
etapa final (a la derecha,
superior), cada ion (Na+ y Cl-)
rodeado o solvatado por las
molculas de agua. Este paso
involucra el Calor de Disolucin
Nosotros solo podemos
observar el resultado de la
disolucin, pero en
realidad este proceso
ocurre en dos etapas:
Primero ocurre la
separacin de la sal inica,
(Energa Reticular) , luego
que los iones se separan,
recin el agua acta
rodeando a cada uno de
los iones, la energa
necesaria para este
proceso se conoce como
Calor de Hidratacin, que
nos conduce finalmente a
la disolucin de la sal en
agua
El agua acta como un separador de los iones y al alejarse
uno del otro la fuerza electrosttica disminuye
considerablemente hasta anularse, dando paso a la
disolucin.
 Calor de Dilucin
El proceso de dilucin ocurre cuando a una solucin formada
se le agrega mayor cantidad de disolvente.
Cuando se diluye una disolucin preparada previamente, es
decir, cuando se le adiciona ms disolvente para disminuir la
concentracin total del soluto, por lo general se libera o se
absorbe calor adicional.
El Calor de Dilucin es el cambio de calor asociado al proceso
de dilucin.
La ecuacin termoqumica correspondiente a una dilucin
acuosa ser:

El calor de dilucin se puede calcular como:

Si cierto proceso de disolucin es endotrmico y la solucin se

diluye posteriormente, la misma disolucin absorbe ms calor
de los alrededores.