Vivimos rodeados por ellos

CIDOS CARBOXLICOS
cidos por todos lados
 Primeros Antecedentes

El primero que caracteriz (y describi) a las

sustancias segn fueran cidas o lcalis fue un
filsofo natural nacido en Persia llamado Al
Razi (866-925). ste llam cidas a aquellas
sustancias que se encontraban en la leche
agria, en los ctricos o en el vinagre... por su
sabor los llam aguas punzantes y observ
que podan atacar a algunos metales.
Cremas antiage
Una alternativa para que las
personas se vean ms jvenes cuando
comienzan a aparecer las arrugas es
quitar la capa superior de las
clulas muertas en la superficie. A
medida que la capa superior de la
piel se elimina, se remueven las lneas
finas que en ella se marcan, al menos
por un tiempo.
En general estas cremas tienen
entre sus componentes un grupo de
cidos llamados alfa
hidroxicidos, que originalmente
se obtenan de la leche, de frutas
como las uvas, el limn, manzanas,
etc.
Hoy en da la industria de los
cosmticos los sintetiza para
obtenerlos puros y en gran escala,
de esta manera se abaratan los
costos.
Algunos de los ms usados son el
cido gliclico y el cido lctico
cido gliclico
Este cido penetra en las
paredes de las clulas superiores
de la piel por ser una molcula
muy pequea.
En el interior de la clula estimula
el metabolismo de la formacin
de protenas como el colgeno
(entre otras sustancias) lo que
provoca que la clula se hinche,
que a nuestra vista se percibe
como una piel ms joven y tersa.
Los cosmticos que traen este tipo
de cidos tienen regulado su pH,
entre 3 y 4.
cido lctico
Otro cido muy utilizado es el cido lctico.
Este cido es soluble en agua y tambin se
encuentra en mayor proporcin en la
epidermis.
Las aplicaciones de este cido ayuda a
recuperar las piel es daadas por excesivas
exposiciones a la radiacin UV B del sol.

C
OH
HC
HO
CH3
cido mlico
Es un cido muy abundante
en las frutas.
Es fcilmente metabolizable
por los seres vivos
Se encuentra en membrillos,
uvas, manzanas verdes.
Se usa como acidulante en
HO O
refrescos y gaseosas HO
CH C
C CH2
OH
O
2-hydroxybutanedioic acid
cido mlico
cido oleico
El cido oleico se encuentra en la muchos
de los aceites naturales.
En el aceite de oliva de 70 a 75%; en la
palta 70%; en el aceite de semilla de
uvas de 15-20%, en el de girasol
convencional en un 35%. Tambin se lo
encuentra carne de cerdo alcanza un
38%.
O
Pertenece a la serie de los omega 9 CH2 C
CH2 CH
2 OH
CH2 CH
CH2 CH2 2
CH2 CH
CH2 CH 2
2 CH CH
CH2 CH
2
H3C CH2
 Su grupo funcional
Los cidos orgnicos forman un nuevo grupo
de compuestos orgnicos. Todos ellos tienen
en su estructura por lo menos un grupo
carboxilo en su cadena.
O
R
OH
Nomenclatura
Las reglas de la IUPAC permiten dos sistemas de
nomenclatura
Si derivan de alcanos de cadena abierta se nombran
con la terminacin ico al final de la designacin
completa
Por razones histricas se permite el uso de un gran
nmero de nombres comunes
Algunos nombres comunes de los cidos
Nombre comn Nombre Frmula
sistemtico
O
cido frmico metanoico
HC
OH

cido actico etanoico H 3C C

O

OH

O OH
cido saliclico cido p- C

hiroxibencenocarbo HC
C
C OH

xlico HC
CH
CH

cido succnico butanodioico H2C

C
OH

HO CH2
C

cido paraftlico 1,4- HO CH CH O

bencenodicarboxlic C C C C

o O CH CH OH
Estructura y enlace
El grupo carboxilo es un
grupo plano
Sus enlaces C, O tienen
distinta longitud
Los ngulos de enlace en el Distancias de ngulos de
tomo de carbono son de enlace pm enlace
aproximadamente 120
C=O 120 H-C=O 124
Sugiere hibridizacin sp2
del tomo de C C-O 134 H-C-O 111

O-C=O 123
Estructura y resonancia en el grupo
carboxilo
El tomo de oxgeno del hidroxilo permite que uno de sus
pares de electrones no compartidos se deslocalice por traslape
del orbital con el sistema pi del grupo carbonilo.
Los cidos carboxlicos son bastante polares y sencillos
En trminos de resonancia,

- -
O O
O +
H HC H C
H C H H
+
O O
OH :
:
 Propiedades fsicas

Los puntos de fusin y ebullicin O H O
de los cidos carboxlicos son H3C C C CH3
mayores que los de los O H O
hidrocarburos y los compuestos
+
orgnicos de tamao y forma
CH2
comparables H3C
C H3C CH2
CH2
La solubilidad de los cidos son CH3 C CH3
parecidas a las de los alcoholes. O
31C
Hasta 4 tomos de carbono son
80C
miscibles
OH

H3C HC
H3C CH2 O
CH2 CH3 CH2 C
99C HO
141C
 Acidez
Los cidos son la clase ms estable de compuestos ternarios.
La ionizacin del ion carboxilato est estabilizado por
solvatacin, pero tiene dos mecanismos adicionales para
dispersar su carga negativa:
El efecto inductivo del grupo carbonilo,
El efecto de resonancia del grupo carbonilo

O H H
O
H3C C H O
H3C C +
O H -
O
+ O
H H
Disociacin de cidos carboxlicos
Los cidos inferiores a 6 tomos de carbono se disuelven en
agua y se ionizan.
Son neutralizados por bases fuertes.
Como todo cido dbil se puede definir una Ka
Como cidos son mucho ms fuertes que los alcoholes

HCl cido actico Etanol

pKa=-7 pKa=4.72 pKa=16

Acidez en aumento
 Por qu los cidos carboxlicos se disocian en mayor
medida que los alcoholes?

O O -
O
H3C H2O H3C +
+ -
H3C + H3O
OH O
ion carboxilato estabilizado O
por resonancia (dos formas
equivalentes)

H3C +
H3C H2O H3O
CH2 + CH2 +
-
OH O
ion alcxido desestabilizado.
La carga negativa est
localizada sobre un slo
tomo muy electronegativo
Diagrama de energa de reaccin
Energa de reaccin
para la disociacin de
un alcohol y un cido
carboxlico
-
O
+
H3C + H3O
Estabilizacin por resonancia
O

Energa

O
H3C H2O
+
OH
Avance de la reaccin
Determinaciones experimentales con rayos
X
-
O
Una representacin con orbitales del ion
acetato ayuda a imaginar que los enlaces
H 3C C
son equivalentes
Pruebas de rayos X con formiato de sodio
-
han proporcionado pruebas de la O
equivalencia de los dos tomos de
oxgeno del carboxilato

1.27 A -
O 1,2 A O H

H C + H C 1.34A
Na

-
O O
Acidez comparativa
O
cido Ka H 3C
OH

actico 1.8 10-5 F O

F
C C
trifluoroactico 0.59 F OH
Cl O
tricloroactico 0.23 O
Cl
C C
HC OH
frmico 1.8 10-4 OH
Cl

Fluoroactico 2.6 10-3

H O
H
C C
F OH

O O
H3C
GAE GDEH3C
- -
O O
Obtencin de cidos carboxlicos
Oxidacin de alquilbenceno sustituidos produce
benzoicos sustituidos.
Pueden oxidarse los grupos alquilo primarios y
secundarios. Los terciarios no se afectan.

O OH
CH3

KMnO4, H2O, 95C

+ +
- N N
-
O O O O
 Obtencin de cidos carboxlicos
Ruptura oxidativa de
N
alquenos, siempre que CH2
Br
C
CH2
exista un tomo de C
C
hidrgeno vinlico en el HC CH
+ +
K C
-
N HC CH
alqueno. HC CH
CH HC CH
Oxidacin de aldehdos y CH

de alcoholes primarios, se
realizan rpidamente y N
O

con buen rendimiento. C C

CH2 CH2 OH
Hidrlisis de nitrilos, en C
H2O, H+ C
medio cido o bsico HC CH HC CH

fuerte. HC CH HC CH
CH CH
Obtencin de cidos
Carbonatacin del reactivo de Grignard, el producto
aumenta en un tomo de carbono su cadena.

Br O
CH2 Mg
CH2 Br
C OH
C
C 1 CO2,
HC CH
Mg, ter HC CH
2 H2O, H+ H2C

HC CH C
HC CH
CH HC CH
CH

HC CH
CH
Reacciones de cidos carboxlicos
Formacin de
SOCl2
cloruros de O O
cloruro de tionilo
acilo. R C R C + SO2 + HCl

Se preparan OH Cl

a partir del
cido y
CH
cloruro de HC CH CH
HC CH
tionilo H3C C C
SOCl2, calor
85%
O CH CH2 H3C C C
O CH CH2
C
HO O C
Cl O
Reacciones de cidos
Reduccin con hidruro de litio y alumino: los cidos
se reducen a alcoholes primarios con el hidruro de
litio y aluminio un poderoso reductor.
El borohidruro no reduce cidos.

OH
1. LiAlH4, ter dietlico
O
2. agua R CH2
R C
OH
 Reacciones de cidos
Esterificacin, en presencia de un catalizador cido, los
cidos carboxlicos y los alcoholes reaccionan para formar
steres, es una esterificacin de Fischer O
O O H
R C
H+
R C + R
1
CH2
O + H2O
OH
1
CH2 R
O
HO O
CH C
HC C OH H+ CH3
CH3 CH C
HC CH + HC C O H2O
CH
HC CH
+
CH
 H
El cido carboxlico es
O + protonado en su tomo de
O
oxgeno carbonlico.
CH C
HC C OH H+ CH C
HC C OH
HC CH
CH HC CH
CH
La protonacin del cido
carboxlico aumenta el
H cido conjugado del cido
carcter positivo de su
benzoico.
O H CH3 grupo carbonilo. La
+ CH3 molcula de alcohol acta
CH C O +
O como nuclefilo y ataca el
HC C OH
O CH C tomo de carbono
HC CH + HC C H carbonlico.
CH H OH
HC CH
cido conjugado del cido CH
benzoico
forma protonada
metanol
intermediario tetradrico.
 el ion oxonio formado en el
paso anterior pierde un
protn para formar el
intermediario tetradrico en
H CH3 su forma neutra.
H CH3
O + CH3
O O
O
CH C
HC C
OH H + O
HC
CH
C
C CH3

HC CH H
O + O
+
HC CH H
CH
CH
forma protonada del metanol H H
intermediario tetradrico intermediario ion metiloxonio
tetradrico

En la segunda etapa se protona el intermediario

tetradrico en el oxgeno de uno de los hidroxilos,
luego se deshidrata al perder una molcula de agua y
se forma por ltimo la forma protonada del ster que
finalmente pierde el protn
H CH3
H O
CH3 CH3 CH3
O O
CH C
O + O
+
R
1 C +
O + HO
HC C O H
H H H
HC CH H
CH
 Este intermediario pierde
una molcula de agua
para llegar a la forma
protonada del ster

H
+
H O CH3
CH3
O
O C O
CH C + CH C
HC C O
H -H2O HC
H CH
HC CH
CH CH CH
intermediario tetradrico cido conjugado
protonado en el grupo del benzoato de metilo
hidroxilo
la desprotonacin d ela especie
formada en el paso anterior produce
H la forma neutra del ster
+ CH3
O O O
O C
C CH3 CH3
CH3
CH C C
HC
+ O O
+ + HC CH
CH H H
H HC CH
CH CH CH
cido conjugado ion metiloxonio
benzoato de metilo
del benzoato de metilo
Los tres elementos del mecanismo
H
Activacin del grupo O
carbonilo por la protonacin +
del oxgeno carbonlico CH C
Adicin nucleoflica al HC C OH H CH3
O
carbonilo protonado paraHC CH O
+

formar un intermediario CH CH C
tetradrico HC C H
Eliminacin en el HC CH OH
intermediario tetradrico H
CH
para restaurar el grupo O
+ CH3
carbonilo O
C
CH C
HC
CH
CH CH
 Formacin de lactonas, steres cclicos
intramoleculares
Esta esterificacin H
intramolecular ocurre de O

CH2 O
manera espontnea, H C 2
CH
CH
C 2
O 2
H2C C
+ H2O
cuando el anillo que se HO
CH2 O

forma tiene cinco o seis cido 4 hidroxibutanoico 4-butanlido

miembros
Gamma lactonas
O
Delta lactonas CH2 CH2 H2C
CH2
C
HO
CH2 CH2
H2C O
+ H2O

C CH2
HO O
cido 5-hidroxibutanoico 5-pentanlido
Cmo se nombran
Los nombres de las lactonas se
asignan eliminando la palabra
cido
Se sustituye la terminacin oico del H 2C
3
CH2
4 C
O

cido precursor por el sufijo lido H 2C

2 CH2
1
O

se identifica con un nmero el tomo 5-pentanlido

de carbono oxigenado
Algunas lactonas naturales

CH2
CH
OH
H3C
CH2 CH2 OH
C O C CH
H2C CH2
C CH CH
H2C C O C HC C CH2
O
O H2C O C
Mevalonolactona O
(intermedirio en la biosntesis
de terpenos y esteroides) Vernolepina
(sustancia inhibidora de tumores que
contiene una gamma lactona y una
delta lactona en su estructura tricclica
 O
H3C
CH3
CH2 CH2 C Eritromicina
H2C CH2 CH2 CH CH (un macrlido antibitico, la
HO produccin del frmaco, se
CH2 H2C CH H2C OH
H2C CH2 C C hace mediante un proceso
OH
CH3 de fermentacin, pero se ha
H2C O CH2 CH2 H3C CH CH
H3C logrado la sntesis en el
CH2 C CH2 O CH
CH2 O R laboratorio) R y R1 son
O H3C C CH unidades de carbohidratos
O CH 1
15-pentadecanlido O R
(almizcle que se encuentra en el H3C
perejil, y se usa en perfumera)

La Eritromicina fue el primer macrlido descubierto, en 1952, por J.

M. McGuire y colaboradores. El compuesto se hall en los productos
metablicos de una cepa de Streptomyces erytherus, obtenido
originalmente de una muestra de tierra recolectada en el
archipilago de las Filipinas.
Los macrlidos son un grupo de antibiticos muy relacionadas entre s
que se caracterizan por tener un anillo macrocclico de lactona con 14
a 16 miembros, cuyo prototipo, y el macrlido ms utilizado, es la
eritromicina
 Conservantes de alimentos - Na
+
O O O
- 2+
C O Ca

Sus sales se agregan a una H3 C CH2

2

amplia variedad de benzoato de sodio propionato de calcio

se agrega al pan
alimentos procesados, son
conservadores CH O
HO

H3 C CH
C C CH2
Inhiben el crecimiento de CH CH
- +
O CH CH2
O K H2 N
hongos, bacterias y otros sorbato de potasio
O
-
C
O
+
microorganismos glutamato de sodio
mejora el sabor de los
Na

alimentos envasados
Otras sales se usan para H3 C CH2 CH2 CH2 CH2
talcos para pies o de bebs CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
Zn
2+

para retardar el crecimiento -

C
O O
de bacterias u hongos. 2
undecilato de zinc,
inhiben el crecimiento de
hongos