DISEO MOLECULAR DE COPOLMEROS CONJUGADOS

DONOREACEPTORES BASADOS EN DERIVADOS DE

DITIOFENO Y TIENOPIRROLEDIONA PUENTEADOS CON
C, SI Y N. UNIDADES PARA CLULAS SOLARES
ORGNICAS
Luis Alfonso Flores Galvn
Camilo Andrs Mendoza Ruiz
Henderson Oviedo
Karen Vanesa Peates

Universidad de crdoba
Montera crdoba
Facultad de ciencias bsica
2017
 INTRODUCCIN

Las clulas solares orgnicas basadas en polmeros conjugados han atrado gran
atencin en los ltimos aos ya que tienen muchas ventajas, tales como bajo
costo, peso ligero, y la capacidad soluble para fabricar dispositivos flexibles de
gran superficie
Ejemplo la clula solar heterojuncin a granel (BHJSC). Las capas activas en
BHJSC tpicamente consisten en dos componentes un polmero como donador de
electrones y un material aceptor de electrones mezclado en una red interpenetrante
 El rendimiento de estas celdas con polmero a aumentado al pasar de los aos. Por
ejemplo el la eficiencia de conversin de potencia (PCE) de ~9% se logra
utilizando un gap de banda baja de donor-acceptor (DeA) en la estructura BHJ de
clulas solares
El PCE del dispositivo de clulas solares orgnicas es proporcional la tensin de
circuito (Voc), la corriente de cortocircuito (Jsc) y el factor de llenado (FF). El Jsc
depende de las eficiencias de la absorcin de luz de la activa, difusin de
excitones y disociacin en el donador / aceptor interfaz, transporte de carga en la
capa activa y carga recogida en los electrodos.
Detalles computacionales

la optimizacin geomtrica de los copolmeros (modelos de dmeros) en el estado

fundamental fueron totalmente optimizados empleando la teora funcional de la
densidad (DFT) con B3LYP, PBE0, BHandLYP y B3P86 funcionales en los
niveles de la base de 6-31G (d)
No hay frecuencias imaginarias en este nivel para todos los estructuras de
optimizacin, lo que indica que todas las las estructuras son los mnimos globales
sobre la superficie de energa potencial y estructuras estables
 En los clculos, el alquilo de cadena lateral de los copolmeros fueron
reemplazados por el tomo de hidrgeno, porque simplemente ayuda a mejorar la
solubilidad sin influir en las propiedades electrnicas
Basado en la geometra optimizada de los modelos de siguiente figura (1) MPWK
/ 6-31G (d) niveles en la brecha
 RESULTADOS Y DISCUSIN

1. Los niveles de energa de HOMO y las brechas de banda

Las energas orbitales moleculares fronterizas y la brecha energtica (Ej.) los
valores tienen estrecha relacin con la eficiencia de clulas solares [17, 24]. En
para predecir el rendimiento de las clulas solares realizadas por los los donantes
de polmeros, es sumamente importante calcular las propiedades electrnicas de
las molculas frente a la mediciones sobre estas propiedades.
 los resultados calculados de los niveles de energa de HOMO en PBE0 / 6-31G (d)
(5.28, 5.49 y 5.24 eV para Pa1, Pa2 y Pa3, respectivamente) coinciden con los
valores experimentales de polmeros (5,29 [50], 5,44 [32] y 5,16 eV [32] para
Pa1, Pa2 y Pa3, respectivamente). Adems, elegimos una amplia clase de hbridos
funcionales incluyendo B3LYP, BH y HLYP y B3P86 a 6-31G (d) en un modelo
de dmero.
mtodo TDDFT basado en la geometra optimizada de los modelos de dmeros
las brechas de banda de polmeros fueron calculados y estimados por TD-MPWK
a 6-31G (d) conjunto de bases. Los intervalos de banda ptica calculados (Egopt)
de Pa1ePa3 son 1,79 eV (692 nm), 1,83 eV (679 nm) y 1,83 eV (679 nm),
respectivamente
 2.Diseo molecular de donantes polimricos
Con el fin de disear un material polmero altamente eficiente de clula solar, se
han propuesto varios modelos para estimar la polmero en BHJSC
el polmero debe ser susceptible de ser aireado; por lo tanto, el nivel de energa de
HOMO debe ser inferior al umbral de oxidacin del aire (aproximadamente 5,27
eV)
En segundo lugar, la energa LUMO nivel del polmero debe colocarse por encima
de la energa LUMO nivel del aceptor (es decir, PC61BM o PC71BM) en al
menos 0,3 eV a garantizar la transferencia eficiente de electrones desde el
polmero al aceptor
 Finalmente, la brecha de banda ptima, considerando el espectro de emisin solar
y el circuito abierto potencial de la clula solar resultante, debe oscilar entre 1,2 y
1,9 eV.
El objetivo de esta investigacin es la resistencia a la extraccin de electrones en
polmeros conjugados DeA y intentar mejorar la eficiencia del dispositivo
fotovoltaico.
. Se calcularon tres copolmeros de DeA Pa1, Pa2 y Pa3. Los niveles de energa de
HOMO por el mtodo PBE0 / 6-31G (d) y las brechas de banda por el mtodo
TD-MPWK / 6-31G (d)
 ESPECTRO DE ABSORCIN
Un donante de copolmero es un componente clave para absorber la dispositivo de
clula solar.
La cobertura de absorcin de los donantes del espectro solar ejerce influencias
cruciales en el Jsc. La Fig. 3 muestra los espectros de absorcin simulados
(considerando los primeros 30 excitados estados)
 Las transiciones electrnicas calculadas, la fuerza del oscilador (f> 0,5 para
Da1eDa3 y Dc1eDc3 yf> 0,45 para Db1eDb3 fueron teniendo en cuenta) y las
configuraciones principales de todos estos dmeros tambin se enumeran en la
siguiente Tabla
 MOVILIDAD DE AGUJEROS DE POLMEROS
En la clula solar polimrica, la alta movilidad de los agujeros para los donantes la
capa de transporte de agujeros contribuye a mejorar el transporte de carga
eficiencia (para aumentar JSC y aumentar FF) de los dispositivos . agujero de la
movilidad se evala por la relacin de Einstein

Aqu e, D, KB y T representa la carga de electrones, la carga coeficiente de

difusin, constante de Boltzmann y temperatura, respectivamente. Para un sistema
d-dimensional, D se define como la relacin entre el desplazamiento cuadrtico
medio y el tiempo de difusin
 donde d es la dimensionalidad espacial, i se ejecuta en general ms cercano
adyacente molculas y ri, ki y pi son el centro a centro correspondiente hopping,
velocidad de transferencia de carga (k) y probabilidad de salto.

= respectivamente. Adems, al considerar slo un vecino, la constante

de difusin a lo largo de una sola molcula dmero se define si mplemente como

donde k y r son la velocidad de transferencia de carga y la distancia intermolecular

para el dmero, en este documento, la movilidad del orificio se expresa como
 La teora de Marcus es un mtodo ampliamente utilizado para tasa de
transferencia de carga :

Donde h, t, y l son la constante de Planck, integral de transferencia de carga y

energa de reorganizacin total, respectivamente. Por lo tanto, k se rige por los dos
parmetros importantes: la energa de reorganizacin total l y la integral de
transferencia de carga intermolecular
CONCLUSIN

Los enfoques de PBE0 / 6-31G (d) y TD-MPWK / 6-31G (d) con el modelo de
dmero se han utilizado para estudiar tericamente el y las caractersticas pticas
para un serie DeA polmeros conjugados. Los resultados muestran que los
mtodos que utilizamos en este reproducen los niveles de energa HOMO y la
banda ptica las lagunas de Pa1ePa3 muy bien. Adems, las propiedades de
transporte de orificios de los nuevos polmeros diseados y los correspondientes
polmero (Pa1ePa3) se investigan comparativamente. Calculado los resultados
revelan que las movilidades de los agujeros de los nuevos polmeros diseados
son mayor que el del correspondiente polmero (Pa1ePa3), y confirmar para ser un
mtodo razonable para estimar el PCE% de las clulas solares utilizando los
diagramas de Scharber en este sistema.