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SISTEMAS DE DISPERSIN
MACRO M ICRO MACRO M OLECULAR IONIC
MOLECULAR
R ed B lood
Sugar
Asbestos
Sand Aqueous
Salts
Yeast Cells
Colloidal
H erbicides
P esticides
Silica
C ryptosporidium
A tom ic R adius
Algae
Virus
Pollen
Granular Endotoxin/
Activated Pyrogen
Bacteria Metal
Carbon
Ions
Hair Colloids
Giardia Molecules
Micron
Scale
G = dA
salvo que se opongan fuerzas repulsivas a dicho
proceso.
En estos casos la sedimentacin espontnea no
ocurre, o presenta una cintica lenta.
Un coloide desestabilizado es aquel en que sus
partculas perdieron el carcter de unitarias
(sistema peptizado) y pasan a formar agregados
mayores de alta velocidad de sedimentacin
(sistema coagulado).
Un sistema coloidal estable es aquel en que la
agregacin de partculas, para formar agregados
mayores, est limitada o impedida, de tal forma
que la sedimentacin espontnea no ocurra (o
sedimentacin muy lenta). As, sus propiedades
son constantes en el tiempo.
5.2.1. Coloides lifobos
La qumica de los coloides lifobos es,
en realidad, la qumica de superficie de
la fase dispersa. nicamente sobre esta
base pueden comprenderse los
sistemas de dispersin.
Una de las caractersticas ms tpicas
de los coloides lifobos es su
sensibilidad ante la adicin de un
electrolito.
En sedimentacin el equilibrio se obtiene
cuando se cumple la relacin.
Sedimentacin difusin
(5.1)
La densidad . de flujo de sedimentacin
queda definida mg
J s upor:
*C
6r
(5.2)
con:
u : velocidad de sedimentacin.
C : concentracin de las partculas.
mg : peso neto de la partcula en el
fluido dado por:
4 3
mg r g 1 2
3 (5.3)
En direccin contraria se orienta la accin de la
difusin, la cual tiende a la homogenizacin de la
concentracin de las partculas en todo el sistema,
la ley de Fick da la densidad de flujo difusiva:
dC (5.4)
J D D
donde dh
D es el coeficiente de difusin para el movimiento
Browniano: kT
D
dC 6r
dh es el gradiente de concentracin.
En el equilibrio:
mg kT dC
C
6r 6r dh
de donde:
e integrando: dC
mg
dh
C kT
(5.5) Ec de Perrin
mgh
C h C0 exp
kT
De la ecuacin 5.5, se tiene que la
concentracin C(h) ser homognea
solamente cuando el valor de m sea
pequeo, es decir, cuando las partculas de la
fase dispersa sean pequeas, en cuyo caso la
difusin y los movimientos Brownianos
homogeneizan la concentracin de la fase
dispersa, contra la sedimentacin producida
por el efecto de las fuerzas de gravedad.
Debido al movimiento browniano, las
partculas chocan entre s, lo que puede
conducir a que partculas aisladas se unan en
conjuntos mayores (agregados), lo cual, de
acuerdo a Perrin, produce una
desestabilizacin del sistema. Este proceso
de agregacin se llamar coagulacin, y el
fenmeno contrario, es decir, la
desintegracin de agregados, se llamar
peptizacin.
Se puede distinguir:
- Coagulacin rpida: la velocidad de
coagulacin depende nicamente del
nmero de choques: cada choque
conduce a la unin de las partculas.
- Coagulacin lenta: slo una parte de
los choques conduce a la unin de las
partculas coloidales.
Al chocar dos partculas, comienzan a
actuar entre ellas fuerzas de atraccin
(de Van der Waals) y fuerzas de
repulsin (fuerzas electrostticas). La
relacin entre estos dos tipos de fuerzas
fija, por lo tanto la estabilidad de los
coloides lifobos.
- Estabilidad de los coloides lifobos:
Como se mencion, la agregacin entre
partculas toma lugar si las fuerzas repulsivas
nter partculas no exceden en magnitud las
correspondientes fuerzas atractivas. Como
son las fuerzas electrostticas las
responsables de la repulsin, se puede
alcanzar la agregacin de las partculas
ajustando las propiedades de la solucin para
minimizar tales fuerzas y, al contrario, si se
desea la dispersin se necesita maximizar las
fuerzas repulsivas entre las partculas.
Como se ha visto anteriormente, un cambio
en la concentracin de iones determinantes
de potencial altera 0 en tanto que un
cambio en la concentracin de electrolito
indiferente, altera la fuerza inica, y as el
potencial Zeta (se comprime la doble capa).
Fig.: 5.1. Efecto de iones monovalentes en el Potencial
Superficial.
Para ver el efecto de la densidad de carga
superficial s en la condicin de
electroneutralidad, debe tenerse que, de
acuerdo al modelo de Gouy-Chapman:
s dx
0
D d 2 D d
s
4
0
dx 2
dx
4 dx X 0
d 8ni 0 k zi e zi e
exp exp
dx D 2 kT 2 kT
Dni 0 kT zi e 0 zi e 0
s exp exp
2 2kT 2kT
8zi2 e 2 ni 0 D
s 0
DkT 4
Teora D.L.V.O. (Derjaguin-Landau-
Verwey-Overbeck).
Constituye en s la teora de estabilidad de
coloides lifobos y es la teora de la doble capa
elctrica aplicada a partculas coloidales.
Se aplica el modelo de Gouy-Chapman, es decir
de la doble capa difusa, a partculas esfricas
( Derjaguin) o placas planas paralelas
(Overbeck).
Se va a estudiar en particular el caso de placas
planas paralelas (modelo de Verwey-Overbeck).
Representacin
esquemtica del potencial
elctrico entre dos placas
con respecto a una sola
doble capa.
Cuando las dos dobles capas tienen el mismo signo,
existe una cada de potencial que es menor a la que
existira en una nica doble capa y a una distancia
tal que 0 = 0.
Entonces el potencial superficial es el mismo en
ambas superficies ya que debe existir un equilibrio
termodinmico y depende de los potenciales
qumicos, i de los iones determinantes de potencial
i
en las dos fases.
0 C ; C constante
zi e
(5.11)
d
F k,
0 1 k 2
sen 2
Fig.: 5.4.
Variacin del
potencial d
como funcin
de la distancia
entre las placas
(kd).
En un sistema coloidal, existen fuerzas
atractivas (de Van der Waals) y
repulsivas que dependen de la
pendiente y altura de la curva potencial-
distancia. Esto se puede enfrentar
(Verwey-Overbeck) como una energa de
interaccin entre partculas. As,
podemos esquematizar las energas de
interaccin obtenida por combinacin de
una curva de atraccin con dos curvas
de repulsin diferentes.
Fig.: 5.5. Relacin energa de interaccin con la
distancia entre partculas.
Se debe recordar que un cambio en la iones
determinantes de potencial altera 0, en tanto
que un cambio en iones indiferentes, cambia la
fuerza inica y el valor de 0, y por lo tanto el
potencial Zeta.
Un electrolito indiferente comprime la doble
capa de modo que a una distancia fija x, (x)
se reduce y por lo tanto decrece la magnitud de
las fuerzas repulsivas.
n 2 (5.16)
E dV1 dV2 6
V1 V2 h
A n 2 2
(5.18)
Para dos placas paralelas de 1 cm2 de superficie,
colocados en el vaco y separadas entre s, por la
distancia h, la fuerza dedE
esta interaccin
A es:
Q
dH 6h 3
que sirve entonces para calcular las fuerzas de
interaccin entre las partculas coloidales.
En un sistema coloidal, las partculas estn sumergidas
en un lquido, esto es, se debe corregir la ecuacin
anterior para considerar este hecho:
(5.20)
A11: Constante que caracteriza la energa de atraccin
entre las molculas del slido 1-1
A22 : constante que caracteriza a la energa de atraccin
entre las molculas del medio 2-2
A12 : constante que caracteriza a la energa de atraccin
entre las molculas del medio y la superficie 1.
Si las partculas son diferentes:
entonces,
A = A12 + A33 - A13 - A23
Segn Fowkes, estos valores de A sern:
A12 6h 2
11
d
1
d
2 2
(5.22)
hd
, :2d distancia entre las partculas de agua.
1 11
: contribucin de fuerzas de dispersin a la tensin
superficial.
TABLA 5.2.:
CONSTANTE DE HAMAKER PARA ALGUNOS SISTEMAS
Sistema A (erg)
Agua/vaco/agua 3.6 6.3 x 10-13
Agua/hidrocarbono/agua 3.4 7.0 x 10-14
Hidrocarbono/vaco/hidrocarbono 5.0 9.0 x 10-13
Hidrocarbono/agua/hidrocarbono 3.4 7.0 x 10-14
Cuarzo/vaco/cuarzo 8.0 10.0 x 10-13
Cuarzo/agua/cuarzo 1.0 x 10-13
Oro/agua/oro 1.24 3.3 x 10-12
(5.25)
En rgimen laminar o rgimen de Stokes: Re < 1:
24 24 (5.26)
CD
Re 2 ud
As; F = 6ru (5.27)
Con u : velocidad de sedimentacin.
Haciendo un balance de fuerzas para la partcula.
F = E - mg
4 (5.28)
6ru r 3 1 2 g
3
d 2 1 2 g
u
18
o tambin:
4 gd 2 ( 1 2 )
u
3 2 C D (5.28)
Ecuaciones que dan la velocidad de
sedimentacin de partculas slidas esfricas
en rgimen de Stokes en un fluido.
Para 103 < Re ( = ) < 105 ; CD = 0,44 = cte.
y la ecuacin se llama ecuacin de Newton
para sedimentacin y rige para partculas con
d > 1 mm.
Para partculas pequeas d <0,05 mm , o
sea Re < 1 CD = 24/Re y se obtiene la
ecuacin de Stokes.
Se tiene:
Fig.: 5.11. Esquema de capa
lmite para una partcula que se
mueve en un fluido.
Ver: snf-group,com/brochures
Las fuerzas responsables de la
adsorcin resultan principalmente de 3
tipos de uniones: electrosttica, enlaces
covalentes y enlace hidrgeno. La
predominancia de cualquiera de ellos
depende del sistema particular
polmero/mineral y del medio acuoso.
En este sentido, las poliacrilamidas que
contienen gruposNH 3 y grupos COO- ,
son buenos floculantes para casi todas
las suspensiones, si predomina la unin
electrosttica.
La floculacin se produce solo cuando existen
cantidades ptimas de reactivos. Si la
concentracin de estos es demasiado grande, la
accin se invierte y el sistema se hace ms
estable. El ptimo se obtiene cuando la
adsorcin forma slo una cobertura parcial de la
superficie, y as dejando un extremo libre del
floculante para interaccionar con otra partcula.
Si hay un exceso de floculante esta interaccin
se inhibe.
Tambin, la floculacin es eficiente cuando el
floculante y las partculas tienen cargas
pequeas y de signo diferente.
La formacin de flculos ayuda en los procesos
de sedimentacin y filtracin (se obtienen
sedimentos ms porosos y as es ms fcil
eliminar el agua).
Reactivos Floculantes:
Son compuestos multimoleculares que se
obtienen por sntesis orgnica a base de
almidn.
O los polimetilacrilatos:
Lquido claro
Concentracin constante
Concentracin variable
Sedimento
0
Comparacin
20 40
de productos
60
y dosis.
80 100 120 140
0
Tiempo (s)
10
altura agua clara (cm)
15
20
25
30
Agregacin o dispersin selectiva:
Esta propiedad depende del grado de liberacin de cada
partcula individual y de la adsorcin de floculante en una o
ms, pero no todas las partculas.
La separacin de las partculas floculadas, de las no
floculadas, puede lograrse usando tcnicas convencionales
tales como flotacin, elutriacin o sedimentacin, tratando
de producir el mnimo de redispersin de los flculos
durante el proceso.
Esta interaccin selectiva (agregacin o dispersin) puede
sugerir varios criterios:
Las partculas podran tener una carga similar a varios
otros tipos de los minerales presentes tal que no existe
agregacin entre ellos. (la magnitud de la energa
repulsiva sea mayor que la energa atractiva). El
potencial zeta de las partculas debera ser mayor que
15-20 mV:
|1| y |2| > 15 20 mV ; 1 / 2 > 0
La carga en las partculas a ser agregadas, debera ser tal
que la energa repulsiva entre ellas sea menor que la
energa atractiva. Para ello el potencial zeta para estas
partculas, despus de la adsorcin del coagulante o
floculante, sea menor que 15 mV ( 1 < 15 mV).
La adsorcin de coagulante o floculante debe ser
selectiva. En este sentido, debera ser suficiente tener
diferencias slo en la velocidad de adsorcin de reactivos
de los componentes del mineral. As se debe optimizar la
adicin de los polmeros y su concentracin.
Para inducir la selectividad se usan polmeros,
dispersantes y activadores.
La adsorcin selectiva de polmeros, puede alcanzarse
ajustando la composicin qumica del medio, y as, el
potencial superficial del mineral, o introduciendo en el
polmero grupos activos que forman complejos o sales
con las especies del mineral deseado (se forman enlaces
covalentes, como en el caso de algunos aditivos de
flotacin).
Fig.: 5.13. Efecto de la concentracin de xantato.
Fig 5.14. Efecto del grupo activo en la sedimentacin de
cuarzo.
5.2.4. Activadores y Dispersantes
Cuando existen partculas muy finas de ganga en el
mineral, ellas pueden atrapar a las partculas
mineralizadas, y as reducir la selectividad de la floculacin.
En estos casos se conoce el efecto de aditivos que pueden
acomplejar a los iones disueltos en la solucin o
adsorberse en la partcula mineral en forma selectiva.
Por ejemplo para separar Hematita de cuarzo se usa un
reactivo qumico llamado calgn (hexametafosfato de
sodio) y fluoruro de sodio. Tambin para flocular minerales
pesados se usa como dispersante sulfuro de sodio, poli
fosfato o poli acrilatos.
Estos reactivos deben, sin embargo, ser escogidos
cuidadosamente para no afectar el proceso aguas abajo.
Estas agregaciones pueden tambin obtenerse para formar
agregados esfricos, en tambores o platos a la forma de
agregados o pelets. En este caso se usan las propiedades
de puentes capilares entre las partculas recubiertas son
surfactantes.
En general, puede decirse que, al respecto de la floculacin
y dispersin selectiva; esto es posible para casi todos los
minerales: por e1 control de la composicin inica de la
pulpa, pretratamiento y preacondicionamiento del mineral
y por el uso de adecuados polmeros, activadores y
dispersantes. Sin embargo, no se conocen exactamente
todos los mecanismos que gobiernan tales procesos.