Chapter 8 - Kimia-Kompleks

Chapter VII
CHEMISTRY OF COMPLEX
COMPOUNDS
AND
STEREOCHEMISTRY
Kimia Anorganik Lanjut
Chapter VII: Complex compound an stereochemistry
What is a complex compound?

Are complex compounds coordination compounds? What
are the differences
How are they named in Indonesian Chemistry?
Example 1. [Ag(NH3)2]Cl
Di amin perak (I) klorida
Jmlh ligan Ligan Atom/ion pusat Bil. Oks. Anion
Kation kompleks Anion
Contoh 2. K4 [Fe(CN)6]
Kalium heksa siano ferat (II)
Kation Jmlh ligan Ligan Atom/ion pusat at Bil. Oks.
Kation Anion kompleks

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa
Q 1: Please name the chemical formulae of the following complex

compounds in Indonesian and in English.
1. K[Au(NO2)2]
2. Ca[ZnBr2Cl2]
3. Na3[Cu(CN)4]
4. K2[PtCl4]
5. [Co(NH3)6Cl3
6. Fe[Fe(CN)6]

Q 2: Explain the classification of isomer as picture below, draw their geometrical
structures of those examples and give the name of the compounds including their
isomers.
ISOMER
Configuration isomer Bonding isomer: Coordination Ionic isomer:

(stereoisomer) KAg(CN)2 isomer: [CoCl(NH3)5]SO4
[CoNO2(NH3)5]SO4 [Co(NH3)6][Cr(CN)6]
[Cu(NH3)4][Pt(Cl4)]
Hydratation
Cis/Trans-isomer: Pt(NH3)2Cl2 (squar planar) isomer
[Cr(NH3)4Cl2]+ (oktahedral) [Cr(H2O)6]Cl3
Fac/Mer-isomer: [Rh(H2O)3Cl3] (oktahedral)
Optic isomer (it self and its mirror image):

[Cu(NH3)BrCNCl]- (tetrahedral), Co(en)2Cl2 (oktahedral)

Q 3: Draw the possible isomers of those compounds on Q1 above. )
What do influence stability and reactivity of complex

compounds ?

Factors affecting the stability and reactivity of complex

compounds ?
1. The formation of complex compounds are equilibrium, through steps of

ligand (L) bonding at metal (Me) atom/ion. For complex ML4 as example:
Me + L ML K1 = cMeL/(cMe x cL)
MeL + L ML2 K2 = cMeL2/(cMeL x cL)
MeL2 + L ML3 K3 = cMeL3/(cMeL2 x cL)
MeL3 + L ML4 K4 = cMeL4/(cMeL3 x cL)
K = equilibrium constant of complex formation, however constant
bruto of complex formation is symbolized as where n = K1x K2
x .Kn so that 4 = K1 x K2 x K3 x K4
The bigger the equilibrium constant of complex formation

is the more stable the complex compound/ion.

2. With the same center ion, chelating complex (bi or

polydentate)is more stable than complex compound
with monodentate ligands :
Ni2+ + 6NH3 [Ni(NH3)6]2+ 109
Ni2+ + 3en [Ni(en)3]2+ 1018
3. Ligand exchange reaction causes the formation of

complex compounds are more stable:
[Cu(H2O)4]2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O
light blue dark blue

Bagaimana senyawa kompleks dijelaskan berdasarkan teori

ikatan valensi (TIV), teori medan ligan (TML) dan teori orbital
molekul (TOM)?
1. Teori Ikatan Valensi:

Ikatan antara atom/ion pusat dengan ligan adalah ikatan kovalen
koordinasi
Ikatan terjadi melalui overlaping antara orbital-orbital ligan yang
terisi elektron dengan orbital-orbital atom pusat yang kosong.
Pengaturan ruang dari ligan dijelaskan berdasarkan tipe-tipe
hibridisasi orbital-orbital atom pusat: sp3 (tetrahedral), dsp2 (planar
bujursangkar), d2sp3 (oktahedral).
Soal: jelaskan dan gambarkan sketsa berdasarkan TIV
pembentukan ion kompleks [Cr(NH3)6]3+


molekul (TOM)?
2. Teori Medan Ligan (TML):

Pengaruh ligan suatu kompleks terhadap orbital d atom pusat.
Dalam medan ligan oktahedris, orbital d atom pusat tidak lagi
berenergi sama, terjadi pemecahan orbital d menjadi dua jenis
yaitu dz2 dan dx2-y2 berada pada tingkat energi yang lebih tinggi 6Dq
(orbital eg) sedangkan dxy, dxz, dan dyz berada pada tingkat energi
yang lebih rendah 4 Dq (t2g) dari orbital d sebelum pemecahan
terjadi, sehingga beda energi kedua tipe orbital itu 10 Dq.
Dalam medan ligan oktahedris, ion logam transisi dengan orbital d
yang memiliki 1,2,3,8,9,10 elektron hanya memiliki satu keadaan
energi terendah.


molekul (TOM)?

Dalam medan ligan oktahedris, ion logam transisi dengan orbital d
yang memiliki 4,5,6,7 elektron memiliki dua keadaan energi
konfigurasi elektron yaitu keadaan elektron energi rendah (low
spin) dan energi tinggi (high spin).
Kapan berubahnya konfigurasi dari high spin menuju low spin.
Kita harus memperhatikan elektron ke-4 untuk menduduki energi
yang lebih baik pada t2g atau lebih rendah. Di sisi lain ada energi
pemasangan spin. Jika lebih besar dari energi pemasangan spin
maka akan terbentuk kompleks low spin dan jika lebih kecil dari energi
pemasangan spin maka akan terbentuk kompleks high spin.

Chapter VII: Complex compound and stereochemistry
Soal 4: Unsur besi, 26Fe dapat membentuk ion-ion kompleks oktahedral dengan
sifat magnetik sebagai berikut:
Ion kompleks Momen magnetik dalam Bohr magneton

[FeF6]3- 5,9
[Fe(CN)6]3- 1,8
Berdasarkan besarnya momen magnetik, ramalkan pengisian elektron pada kulit

terluar ion pusat untuk ion Fe3+ dan ion-ion kompleks tersebut.


molekul (TOM)?
Besarnya pemecahan medal ligan tergantung dari muatan dan
nomor atom dari ion logam dan karakteristik ligan. Urutan kekuatan
medan ligan (deret spektrokimia)
I- < Cl- < F- < OH- < H2O < NH3 < en < CN- CO
medan lemah medan sedang medan kuat
Sehingga dapat dijelaskan kenapa [FeF6]3- dan [Fe(H2O)6]3+ kompleks
high spin dan kenapa [Fe(CN)6]3- kompleks low spin.
Deret ion logam: Mn3+ < Ni2+ < Co2+ < Fe2+ < V2+ < Fe3+ < Cr3+ <
V3+ < Co3+ < Mn4+ < Mo3+ < Rh3+ < Pd4+ < Ir3+ < Re4+ < Pt4+
Sehingga [Co(NH3)6]2+ kompleks low spin dan [Co(NH3)6]3+ high spin
Energi
Medan listrik negatif yang sterik di sekitar kation logam akan menghasilkan tingkat energi total
yang lebih rendah dari tingkat energi kation bebas sebab ada interaksi elektrostatik. Interaksi
repulsif antara elektron dalam orbital logam dan medan listrik mendestabilkan sistem dan sedikit
banyak mengkompensasi stabilisasinya

Pembelahan (splitting) orbital d
tetrahedral oktahedral
Ion logam transisi memiliki 0 sampai 10 elektron d dan bila orbital d yang terbelah diisi dari tingkat
energi rendah, konfigurasi elektron t2gxegy yang berkaitan dengan masing-masing ion didapatkan.
Bila tingkat energi nol ditentukan sebagai tingkat energi rata-rata, energi konfigurasi elektron relatif
terhadap energi nol adalah
LFSE = (-0.4x+0.6y)0
Nilai ini disebut energi penstabilan medan ligan (ligand field stabilization energy = LFSE).
Konfigurasi elektron dengan nilai LFSE lebih kecil (dengan memperhitungkan tanda minusnya)
lebih stabil.
Energi pemasangan (P=pairing energy) adalah energi akibat adanya tolakan elektrostatik
antar elektron dalam orbital yang sama.
Perubahan energi pembelahan orbital kompleks
oktahedral - bujursangkar

Energi penstabilan medan ligan (CFSE)

Efek Jahn-Teller
Bila orbital molekul poliatomik nonlinear terdegenerasi, degenerasinya akan
dihilangkan dengan mendistorsikan molekulnya membentuk simetri yang lebih
rendah dan akhirnya energinya lebih rendah. Inilah yang dikenal dengan efek Jahn-
Teller dan contoh khasnya adalah distorsi tetragonal dari kompleks oktahedral
kompleks Cu2+ heksakoordinat.

3. Teori orbital molekul (TOM)
Karakteristik ikatan logam transisiligan menjadi jelas dengan analisis orbital

molekul dari logam 3d yang dikoordiansi oleh enam ligan yang identik, dalam
kompleks [ML6].
Akibat interaksi antara logam dan ligan terbentuk orbital molekul ikatan, non-
ikatan dan anti-ikatan.
Umumnya, tingkat energi orbital ligan lebih rendah dari tingkat energi orbital
logam, orbital ikatan memiliki karakter ligan lebih besar dan orbital non-ikatan
dan anti-ikatan lebih memiliki karakter logam.
Orbital
Pertama perhatikan ikatan M-L dan interaksi orbital s, p, d atom pusat dan orbital
ligan dengan mengasumsikan logamnya di pusat koordinat dan ligan di sumbu-
sumbu koordinat. Karena ikatan tidak memiliki simpul sepanjang sumbu
ikatannya, orbital s logam (a1g, tidak terdegenerasi) orbital px, py, pz (t1u,
terdegenerasi rangkap tiga) dan orbital dx2-y2, dz2 (eg, terdegenerasi rangkap dua)
akan cocok dengan simetri (tanda +,-) dan bentuk orbital ligan.

Hubungan antara orbital logam dan Orbital molekul ikatan dan anti-ikatan
ligan selama pembentukan ikatan M(metal)-L(ligan)
Urutan tingkat orbital molekul dari tingkat energi terendah adalah ikatan(a1g<t1u<eg) <
nonikatan (t2g) < anti-ikatan (eg*<a1g*<t1u*). Misalnya, kompleks seperti [Co(NH3)6]3+, 18
elektron valensi, 6 dari kobal dan 12 dari amonia, menempati 9 orbital dari bawah ke atas,
dan t2g adalah HOMO dan eg* adalah LUMO.
Ikatan
Bila orbital atomik ligan memiliki simetri (yakni dengan simpul di sepanjang sumbu
ikatan), orbital eg (dx2-y2) bersifat non-ikatan dan orbital t2g(dxy, dyz, dxz) memiliki
interaksi ikatan dengannya.
Hubungan orbital logam dan ligan Perubahan energi akibat

dalam pembentukan ikatan . pembentukan ikatan M-L.
Questions/Pertanyaan
a) Much of our understanding of the chemistry of the transition a) Banyak pengertian kita kimia unsur-unsur transisi masih
elements is still based on the coordination theory of Alfred Werner, berdasarkan pada teori koordinasi dari Alfred Werner, yang
formulated at the end of the 19th century. A very large proportion diformulasi pada abad ke 19. Proporsi yang sangat besar dari
of the experiments used by Werner to prove his coordination experimen yang dilakukan Werner adalah untuk membuktikan teori
theory involved complexes of Co3+ and Cr3+. Why was this so? koordinasi yang melibatkan kompleks Co3+ and Cr3+. Mengapa
b) Werner was able to deduce many things about the geometry of demikian?
coordination compounds from the existence, or non-existence of b) Werner telah berhasil menyimpulkan beberapa hal tentang geometri
isomers. Name, draw the structures of, and discuss the isomerism senyawa-senyawa koordinasi dari keberadaan atau tanpa keberadaan
of the following coordination compounds: isomer. Namakan, gambarkan strukturnya dan diskusikan isomer dari
[(NH3)4Cl2Cr]Cl senyawa-senyawa koordinasi berikut:
[py3Cl3Co]; where py = pyridine [(NH3)4Cl2Cr]Cl
[(H2O)5(CNS)Co]Cl [py3Cl3Co]; dimana py = piridin
[(Me3P)3ClPt]Br; where Me = CH3 [(H2O)5(CNS)Co]Cl
c) New concepts concerning the structure of organic compounds, [(Me3P)3ClPt]Br; dimana Me = CH3
largely developed by Pasteur and by vant Hoff and LeBel, were c) Konsep baru tentang struktur senyawa-senyawa organik, yang telah
immediately seized upon by Werner to answer some outstanding banyak dikembangkan oleh Pasteur dan oleh vant Hoff dan LeBel,
questions arising from the coordination theory. What special telah ditanggapi secara segera oleh Werner untuk menjawab beberapa
features of the complex [en2Cl2Co]Cl permitted Werner to pertanyaan yang sulit dimengerti yang muncul dari teori koordinasi.
conclude that Co3+ complexes haveoctahedral rather than some Gambaran khusus yang bagaimanakah dari kompleks [en2Cl2Co]Cl
other, e.g. trigonal prismatic, coordination geometry? en = yang memungkinkan Werner untuk menyimpulkan bahwa kompleks
ethylenediamine which is a bridging or bidentate ligand. Co3+ memiliki geometri koordinasi oktahedral daripada trigonal
d) CrCl3 can form a series of compounds with NH3 having the prismatis. En = etilendiammin yang merupakan suatu jembatan atau
general formula [(NH3)xCl3Cr] (x= 3 to 6). How did Werner use a ligand bidentat.
new theory that explained the electrical conductivity of salts in d) CrCl3 dapat membentuk sederetan senyawa dengan NH3 dengan
water to show that in all of these compounds the number of groups rumus umum [(NH3)xCl3Cr] (x= 3 to 6). Bagaimana Werner telah
(NH3 or Cl) attached to Cr is always 6? menggunakan suatu teori baru yang menjelaskan konduktivitas listrik
dari garam dalam air untuk menunjukkan bahwa dalam semua
senyawa-senyawa ini jumlah grup (NH3 atau Cl) yang terikat pada Cr
selalu 6.

SOLUTION
a) The Cr3+ and Co3+ belong to a class of ions we now call substitution inert.
Unlike most transition ions in aqueous solution, the equilibration between the
ligands initially attached to the metal and the large excess of water solvent is
very slow with these particular ions. This allows their synthesis, isolation,
recrystallization etc. without loss of ligands by water substitution, or without
rapid equilibration of isomers.
b)
i) [(NH3)4Cl2Cr]Cl. This compound has a unipositive complex cation in which a
Cr3+ is surrounded by two Cls and four NH3 molecules at the corners of an
octahedron. There are two distinct ways of placing the Cl ligands, either on
adjacent corners, or on diagonally opposite corners. These are known as the
cis and trans isomers respectively and this is a case of geometric isomerism.

ii) [py3Cl3Co]. This neutral Co3+ complex is also octahedral. There are two
different ways of arranging the triads of like ligands. The facial isomer is
obtained when they are all on the corners of a common triangular face of the
octahedron (placing three like ligands on a common face forces the other three to
occupy the diagonally opposite triangular face of the octahedron). The meridional
isomer results from placing three like ligands at three corners of an equatorial
square of the octahedron (the other three are then forced to occupy three corners
of another equatorial square perpendicular to the first). This type of isomerism is
also geometric.

iii) [(H2O)5(CNS)Co]Cl: There is only one geometric arrangement of the five water
and one CNS ligands. However, the CNS may be attached either by the C atom,
or by the S atom.
The resulting isomers are known as linkage isomers. Another possible

isomer of this compound would result from interchange of the coordinated
CNS with the free Cl. This is known as ionization isomerism.
The compounds are:
pentaaquathiocyanato-C-cobalt(II) chloride.
pentaaquathiocyanato-S-cobalt(II) chloride
pentaaquachlorocobalt(II) thiocyanate

iv) [(Me3P)3ClPt]Br: The complex ion consists of a Pt2+ coordinated to three

neutral phosphines and a uninegative Cl at the corners of a square. There is
only one possible geometric arrangement, but interchange of the Cl and the Br
gives rise to ionization isomers.
The compounds are:
chlorotris(trimethylphosphine)platinum(II) bromide
bromotris(trimethylphosphine)platinum(II) chloride

c) The relevant concept was the recognition that compounds possessing the
property of not being super imposable on their mirror image (we now call this
property chirality) cause a rotation in the plane of polarization of plane-polarized
light. Werner therefore set out to prepare a coordination compound with this
property. On the assumption that Co3+ complexes have octahedral geometry, he
deduced that [en2Cl2Co]Cl should have two non-super imposable structures that
differ only in that they are mirror images of each other. This was indeed found to
be the case, establishing that the geometry of the complex is rigid and octahedral.


Chapter 8 - Kimia-Kompleks

Загружено:

Сведения о документе

Исходное описание:

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Chapter 8 - Kimia-Kompleks

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

Chapter VII

What is a complex compound?

Kation kompleks Anion

Kation Anion kompleks

Q 1: Please name the chemical formulae of the following complex

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Configuration isomer Bonding isomer: Coordination Ionic isomer:

Fac/Mer-isomer: [Rh(H2O)3Cl3] (oktahedral)

Optic isomer (it self and its mirror image):

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Q 3: Draw the possible isomers of those compounds on Q1 above. )

What do influence stability and reactivity of complex

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Factors affecting the stability and reactivity of complex

1. The formation of complex compounds are equilibrium, through steps of

The bigger the equilibrium constant of complex formation

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

2. With the same center ion, chelating complex (bi or

Ni2+ + 3en [Ni(en)3]2+ 1018

3. Ligand exchange reaction causes the formation of

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Bagaimana senyawa kompleks dijelaskan berdasarkan teori

1. Teori Ikatan Valensi:

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Bagaimana senyawa kompleks dijelaskan berdasarkan teori

2. Teori Medan Ligan (TML):

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Bagaimana senyawa kompleks dijelaskan berdasarkan teori

2. Teori Medan Ligan (TML):

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Ion kompleks Momen magnetik dalam Bohr magneton

Berdasarkan besarnya momen magnetik, ramalkan pengisian elektron pada kulit

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Bagaimana senyawa kompleks dijelaskan berdasarkan teori

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Pembelahan (splitting) orbital d

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Energi penstabilan medan ligan (CFSE)

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

3. Teori orbital molekul (TOM)

Karakteristik ikatan logam transisiligan menjadi jelas dengan analisis orbital

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Hubungan orbital logam dan ligan Perubahan energi akibat

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

The resulting isomers are known as linkage isomers. Another possible

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

iv) [(Me3P)3ClPt]Br: The complex ion consists of a Pt2+ coordinated to three

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Seri Kimia Anorganik - I Wayan Karyasa

Вам также может понравиться