Chapita de Zinc

Reacciones
Cu2+ + 2 e Cu(s)
Zn(s) Zn2+ + 2 e
Zn2+ -
Depsito -
de cobre
Cu2+

Sol. CuSO4
 i
Zn(s) Cu(s)

Puente
salino
(KCl)

Zn2+

SO42- Cu2+
Dpsito de cobre
Sol. CuSO4 metlico
Sol. ZnSO4

Cu2+ + 2 e Cu(s)
Zn(s) Zn2+ + 2 e
 Zn(s) Cu(s)

Zn2+

SO42- Cu2+

Sol. ZnSO4 Sol. CuSO4

Zn(s) ZnSO4 (1 M) KCl(sat.) CuSO4 (1 M) Cu(s)

Anlisis termodinmico

G = H TS
H= E + PV y S = Q/T Q = ST
Entonces: G= E + PV Q
Adems por 1er. Principio: E = Q Wtotal
Por lo tanto: G = Q Wtotal + PV Q
G = Wtotal + PV y Wtotal = Welctrico + PV
Entonces: G = - Welctrico - PV + PV
G = - Welctrico
El potencial elctrico es: E = W/q
Por lo tanto: W = E q G=Eq
Para n moles de electrones resulta:
G=nqE
Por otro lado: G = G + RT ln Q
Entonces: -nqE = -nq E + RT ln Q
Dividiendo m. a. m. por -nq, resulta:
E = E - (RT/nq) ln Q = E - (RT/nq) 2.303 log Q
R, T, q y 2.303 son constantes por lo tanto operando con sus
valores obtenemos:
E = E - (0.059/n) log Q Ecuacin de Nerst
Para el caso particular del equilibrio, Q = Keq
Entonces: E = E - (0,059/n) log Kc

Sea la siguiente hemirreaccin

Zn2+ + 2 e Zn(s) Cuyo E = -0. 76 V
Cul ser el potencial E si la [Zn2+] = 0.01 M?
E = E - (0.059/n) log [Zn2+]/ [Zn(s)]
E = - 0.76 V - (0.059/2) log 0.01

E = -0.701 V
 Pila seca o Lenclanch (Zn-C)

Pila Alcalina
Pila de xido de Plata
Pila de xido de Mercurio

Pila secundaria o Batera Pb-cido

 Contienen un electrodo central de carbono
inmerso en una pasta de cloruro de amonio,
bixido de manganeso y carbono.
 Zn(s) Zn2+ +2e
2 MnO2(s) + 2 NH4+ + 2 e Mn2O3(s) + H2O + 2 NH3(aq)
Zn(s) + 2 MnO2(s) + 2 NH4+ Zn2+ + Mn2O3(s) + H2O + 2 NH3(aq)

Reduccin del in NH4+ (reaccin paralela)

2 NH4+ + 2 e 2 NH3(g) + H2(g)

Para absorber el NH3(g) y el H2(g) se los hace reaccionar con ZnCl2 y

MnO2

ZnCl2(s) + 2 NH3(g) Zn(NH3)2Cl2

2 MnO2(s) + H2(g) Mn2O3(s) + H2O(l)
 Zn(s) + 4 OH- Zn(OH)42- + 2 e (nodo)
2 MnO2(s) + H2O + 2e Mn2O3(s) + 2 OH- (Ctodo)
Zn(s) + 2 OH- + 2 MnO2(s) + H2O Zn(OH)42- + Mn2O3(s)
 Zn(s) + 4 OH- Zn(OH)42- + 2 e (nodo)
2 H2O(l) + 2 e 2 OH- + H2(g) (Ctodo)
Zn(s) + 2 OH- + 2 H2O(l) Zn(OH)42- + H2(g)
Zn(s) + 2 OH- ZnO(s) + H2O + 2 e
Ag2O(s) + H2O + 2 e 2 Ag(s) + 2 OH-
Zn(s) + Ag2O(s) ZnO(s)+ 2 Ag(s)
 Zn(s) + 2 OH- ZnO(s) + H2O + 2 e
HgO(s) + H2O + 2 e Hg(l) + 2 OH-
Zn(s) + HgO(s) ZnO(s)+ Hg(l)
Batera Pb - cido

PbO2(s) + 4 H+ + 2 e Pb2+ + 2 H2O(l) (Ctodo)

Pb(s) Pb2+ + 2 e (nodo)
PbO2(s) + Pb(s) + 4 H+ 2 Pb2+ + 2 H2O(l)

PbO2(s) + Pb(s) + 2 H2SO4 2 PbSO4 + 2 H2O(l)

 Electrolito
Mediados Corriente Disuelve
Faraday
S XIX elctrica Libera
Deposita
nodo + - Ctodo

NaCl(l) Na+(l) + Cl-(l)

Na+(l) + 1 e Na(l) (ctodo)
-
-
Cl-(l) Cl2(g) + 1 e (nodo)
Cl- K+

KCl(l)
1 mol de Na depositado 1 mol de e-
qe = 1.60 x 10-19 C y 1 mol = 6.02 x 1023 electrones
Q = 1.60 x 10-19 C x 6.02 x 1023 = 96500 C (aprox.)

1 FARADAY = 96500 C

i = q/t
Con: [i] Amp [q] Coul. [t] seg.

Si i = 5 A, cunto tiempo necesitamos para obtener un mol de Na(l)?

Un mol de Na = 96500 C
De i = q/t t = q/i
t = 96500 C/5 C/seg = 19300 seg = 5.36 hs.
Se conectan dos series, A y B, en serie. En A se depositan 5.92 g de Cu(s) a
partir de una solucin de CuSO4. En la celda B se depositan 9.09 g de Pt(s) a
partir de una solucin de dicho elemento. Cul es el estado de oxidacin del Pt
en la solucin?
+ -

- +

CuSO4 Ptn+

Celda A Celda B
 Anlisis celda A
Cu2+ + 2 e Cu(s)
PACu = 63,54 g

63,54 g 2 x 96500 C
5,92 g x

X = 17982C

Esta misma carga pas por la celda B, entonces:

Ptn+ + ne Pt(s)

PAPt = 195 g n 96500C 195 g

17982 C 9,09
96500 n / 17982 = 195g/9.09g

N = 195g x 17982 C/(9,0 g x 96500 C)

n=4
nodo + - Ctodo

Pt Pt H2 O 1/2 O2(g) + H2(g) G = 474,4 kJ

NO ESPONTNEA!

[H+] = [HO-] = 1 x 10-7 M

H2O Acidulamos hasta lograr [H+] = 0,1 M

HO- H+
Acidulamos hasta lograr [H+] = 0,1 M
nodo + -
Entonces se enciende la lmpara
Ctodo

Pt Pt

2 H+ + 2 e H2(g)
H2O 1/2 O2(g)+ 2 H+ + 2 e
H2O H2(g) + O2(g)

HO- H+
 + -
Reacciones posibles en el nodo
nodo Ctodo
Cl- Cl2(g) + 2e E = 1,358 V
H2 O O2(g) + 2 H+ + 2e E = 1,229 V

Reacciones posibles en el ctodo

E = -2,71 V
Na+ + 1e Na(s)
H2 O + 1 e H2(g) + OH- E = -0,827 V

En funcin de los potenciales deberan

NaCl reducirse el sodio y oxidarse el oxgeno
pero la realidad indica que no es as.
Debido a la resistencia elctrica que presenta la
celda y las cadas de tensin que en ella ocurren
en funcin de los iones presentes, aparece un
potencial extra que hay que aplicar para que
ocurra la reduccin/oxidacin de cada in. A ese
potencial extra se lo conoce como sobrepotencial.

Cada sustancia tiene un determinado valor de

sobrepotencial que es propio y caracterstico de esa
sustancia y estos valores estn en tablas.

Los sobrepotenciales del oxgeno y del sodio son

mayores que los del cloro y del hidrgeno, por eso
entre el sodio y el hidrgeno se reducir el hidrgeno
y por igual razn entre el cloro y el oxgeno, se
oxidar el cloro.
 Cl- Cl2(g) + 1 e
H2O + 1e H2(g) + OH-
Cl- + H2O Cl2(g) + H2(g) + OH-

NaCl + H2O Cl2(g) + H2(g) + NaOH