El grupo carbonilo

Aldehdos y cetonas
 Algunos aldehdos y cetonas
de inters

C CH3
H2C C

H3C CH CH
C CH2

O CH2
CH carvona (aceite de menta
verde)
C
CH3
H3C
HC CH C
HC CH CH3
C O CH3
H2C C O
CH2 CH2 C
CH
O C CH
CH
H3C H2C C

CH2 C
H2C CH2
jazmona
aldehdo ansico (esencia de (presente en el aceite
CH3
ans) esencial del jazmn)
alcanfor
Algunos aldehdos y cetonas
en la naturaleza
H3C
El undecanal est
presente en la
undecanal O
feromona de la H3C CH3
polilla cerera
la 2-heptanona es el O
componente principal heptan-2-one
de la feromona de
alarma de las abejas. H3C CH CH2 CH O
C CH2 C C
Citral: componente H
H3C CH3
del lemongrass
citral, componente del
lemongrass
Algunos aldehdos y cetonas
en la naturaleza
La muscona y la civetona
H3C
(de origen animal) que son
O
CH2 CH utilizados como fijadores
CH2 C CH2 de perfumes porque evitan
CH2 CH2
la evaporacin de los
H2C
CH2 CH2
CH2 aromas adems de
CH2 CH2 potenciarlos.
CH2 CH2
El undecanal est
Muscona, aceite de almizcle presente en la
feromona[1] de la polilla
cerera y la 2-heptanona es
H3C CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 CH2 el componente principal
CH2
de la feromona de alarma
CH de las abejas.
O
undecanal
 Nomenclatura
La cadena continua ms larga que contiene el grupo
carbonilo terminal es la que indica el nombre base
de los aldehdos, llevan terminacin al
Se empieza a contar a partir del grupo carbonilo
El sufijo dial se agrega al nombre del alcano
correspondiente cuando contiene dos funciones
aldehdo.
Como los aldehdos las cetonas tienen prioridad
sobre las funciones alcohol y los enlaces mltiples,
los halgenos y los alquilo.
Los aldehdos tienen prioridad sobre las cetonas.
Cuando el grupo formilo est unido a un anillo el
nombre del anillo sigue el sufijo carbaldehdo
 Algunos nombres tradicionales
son aceptados por IUPAC
O
H3C CH2 CH2 O O
C CH2 CH H2C CH2 CH2 CH2
CH CH
CH2 CH2 CH CH
H3C
CH3 HC
C
O
HC CH

HC CH
CH

O
CH

C CH
H2C
HC CH O
O
HC CH H3C
formaldehdo CH

benzaldehdo acetaldehdo
 Compuestos con funciones
mixtas
Entre los H2C
O
CH
grupos que H3C CH2 CH2 C
contienen CH CH2
HO
CH2 HC CH

oxgeno, el de OH HC
O
CH CH2 HC
C
CH

mayor estado 4-hydroxypentanal

CH

de oxidacin CH
O OH
4-hydroxybenzaldehyde
tiene prioridad trans-3-hidroxiciclocarbaldehdo
sobre el menor
para
determinar el O

sufijo en la OH O
H2C
C
CH2
nomenclatu- H3C CH2 CH2 HC H3C CH2 C
C CH2 CH2 CH3 CH CH2 CH3 H2C CH2
ra sustitutiva HC
O H3C
7-hidroxi-2-octanone CH3
5-methyl-2-hexanone
4-methylcyclohexanone
A continuacin se dan los nombres comunes y las
frmulas estructurales de algunos aldehdos,
indique el nombre IUPAC

a) 3-metil-1- O HO
O
butanal H3C
HC

CH2 H2C
CH CH

CH
B)2,3- CH3
OH

dihidroxipropanal a) isobutiraldehdo b) gliceraldehdo

O

C) pentanodial O
CH
HC
CH
C
CH

D) 3-metoxi-4- CH2 CH2 O

CH2 CH C CH
HO C
hidroxibenzaldeh c) glutaraldehdo
O

do
H3C
d) vainillina
 Las cetonas tambin se
nombran

H3C Los grupos unidos al

a)
C O b) grupo carbonilo se
H3C CH2 CH2
C CH2 CH3 H2C CH nombran con
C CH
O palabras separadas,
HC
CH
CH seguidas de la
palabra cetona
c) Etilpropilcetona
O
Benciletilcetona
H2C C CH2
CH CH divinilcetona
Estructura y enlace

Los aspectos centrales del grupo

carbonilo son:
Su geometra, los ngulos de enlace son
de 120 en el grupo carbonilo, varian
algo de un compuesto a otro.
La distancia del enlace C=O es de
122pm
Su polaridad, los momentos dipolares
son sustantivamente mayores que en
los alquenos.
 Segn su hibridizacin
118.6
121.7 121.4
O O O
H H H3C
C C C
121.7 117.5 123.9 121.4
117.2
116.5
H H3C H3C
Sus enlaces se
pueden considerar
sp2, anlogo del
etileno.
El enlace C=O se
considera del tipo
sigma ms pi.
 El grado en que un
grupo carbonilo afecta
CH3 CH3
a la distribucin de la O C O
carga se observa en C
los mapas de CH3 CH3
potencial
electrosttico.
el carbono carbonlico,
est polarizado H3C H3C
-
positivamente C O C
+
O
mientras que el
H3C H3C
oxgeno est
polarizado descripcin de resonancia

negativamente.
 Propiedades fsicas
Puntos de ebullicin
son ms bajos que los de los alcoholes de peso molecular
comparable, ya que no pueden formar enlaces
intermoleculares de hidrgeno, porque carecen de hidroxilos.
Sin embargo, los fuertes momentos dipolares de los aldehdos
y cetonas ocasionan un cierto grado de atraccin molecular,
poseen mayores puntos de ebullicin que los hidrocarburos de
puntos de ebullicin semejantes. Los aldehdos y cetonas
(excepto el formaldehdo) son lquidos o slidos a
temperatura ambiente.

1-buteno propanal 1-propanol

punto de 6 C (bajo
ebullicin cero) 49C 97C

solubilidad miscible en toda

(g/100cm3) Despreciable 20 proporcin
Solubilidad en agua
Los aldehdos y las Cuando la cadena
cetonas pueden formar
enlaces de hidrgeno con
las molculas polares del
agua. Los primeros
miembros de la serie son
solubles en agua en
cualquier proporcin. A
medida que aumenta la
longitud de la cadena de
hidrocarburo, la
solubilidad en agua
decrece.
carbonada es superior a
cinco o seis carbonos, la
solubilidad de los
aldehdos y de las cetonas
es muy baja. Como es de
suponer, todos los
aldehdos y cetonas
superiores son solubles en
solventes no polares.
Constantes fsicas de algunos
aldehdos y cetonas
Solubilidad
Pto. de (gr/100 gr de
Nombre Pto. de fusin(C) ebullicin(C) H2O)
Metanal -92 -21 Muy soluble
Soluble al
Etanal -122 20 infinito
Propanal -81 49 16
Benzaldehdo -26 178 0,3
Soluble al
Propanona -94 56 infinito
Butanona -86 80 26
2-pentanona -78 102 6,3
3 pentanona -41 101 5
Acetofenona 21 202 Insoluble
 Mtodos de obtencin de
aldehdos y cetonas
1 O3, O
R R
CH 2 H+, Zn
+ HC Ozonlisis de alquenos
C 1 C O 1
R R
R R

dos compuestos carbonlicos

Hidratacin de
alquinos H2O,
R H2SO4, HgSO4 R
C CH2
C 1 C 1
R R
O

CH3
O Acilacin de
CH CH aromticos
HC CH C
AlCl3 HC C
+ H3C C O + HCl
HC CH Cl HC CH
CH CH
 Mtodos de obtencin
Oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos:
el dicromato de piridinio o clorocromato de piridinio en
medio anhidro como el diclorometano, oxidan los alcoholes
primarios formando aldehdos y evitan la sobreoxidacin
que forma cidos carboxlicos. Tambin se oxida a aldehdo
con xido cprico
OH dicromato de piridinio, PDC
R CH2 R
clorocromato de piridinio, PCC CH
O

dicromato de piridinio, PDC

H3C CH2 CH2 CH2 CH2 clorocromato de piridinio, PCC
CH2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH
1-decanol HO 2 CH

decanal (98%) O
Agentes oxidantes de alcoholes
primarios y secundarios
N
HC CH CH CH
CrO3, HCl +
HC CH HC N H CrO3Cl-
CH
CH CH
piridina
clorocromato de piridinio,
PCC
CH CH
H2Cr2O7 (H2SO4, K2Cr2O7) CH CH
HC N HC +
N H Cr2O72-
CH CH CH CH dicromato de piridinio, PDC
2
R
R
H2C K2Cr2O7, H2SO4 H2C
OH
CH O
C
R
R
 Mtodos de obtencin

Reduccin de cidos carboxlicos

Oxidacin del alcohol obtenido.

CH
REduccin HC CH 1. LiAlH4
CH
del cido CH HC CH
HC C O 2. H2O
HC CH
y posterior CH C
PDC, CH2Cl
oxidacin HC C O
HC C OH
moderada OH CH CH
CH CH2
cido benzoico
alcohol benzaldehdo,
bencico
81% 83%
 Reacciones de aldehdos y
cetonas
Los grupos carbonilo Hg/Zn, HCl
proporcionan el R

acceso a O C R
R H2C
hidrocarburos por NH2-NH2, KOH,
R
dietilnglicol
reduccin de
Clemmensen o de
Wolff Kishner
Alcoholes por
reduccin o bien R agente reductor, R
sntesis de Grignard H2, Pd
O C
HO HC
Sufren reacciones de R R
adicin nucleoflica.
Tipos de reacciones de
aldehdos y cetonas

Adicin de Sustitucin de
nuclofilo hidrgeno alfa
Reduccin
hidruro
Reaccin de

Reacciones de
Grignard
condensacin
Formacin de
iminas
Formacin
Wolff Kishner
Reacciones de adicin
nucleoflica
Un tomo o grupo polarizado negativamente ataca al tomo de
carbono polarizado positivamente del grupo carbonilo.
Un par de electrones del oxgeno se estabilizan por formacin de
un anin alcxido. Durante la reaccin, el tomo de carbono
modifica su hibridacin de sp2 a sp3. Una vez formado el
intermediario tetradrico, de acuerdo con la naturaleza del
nuclofilo puede sufrir alguna de las transformaciones indicadas a
continuacin.

-
R
R HO R

en medio bsico
O C HO C
-
O
R
Adicin nucleoflica

Los aldehdos son ms reactivos

porque presentan menos limitaciones
estricas
 Formacin de alcoholes

+
- Na
O
NaBH4 O +
OH
H3 O
C C
C
H3 C H3 C
H3 C CH3 H
H3 C H H3 C

Con hidrgeno y en presencia de un catalizador se pueden reducirse

a alcoholes primarios y secundarios respectivamente.
La reduccin es ms difcil que la del doble enlace carbono-carbono y
por lo general requiere de calentamiento con hidrgeno gaseoso a
presin elevada. En el laboratorio es ms conveniente utilizar ciertos
hidruros metlicos como el de Litio y Aluminio o el hidruro de sodio.
El tomo de hidrgeno tiene carga negativa y al igual que otras bases
puede adicionarse al carbono del grupo carbonilo
 Mecanismo propuesto
NaBH4
H 2 H2O H
H3C C H3C HC

O O H

O
H

H H H H
-
H
H3C C H3C HC H2O H3C HC -
-
H
+ HO
O O O

formacin del in
alcxido
 Reaccin de Grignard
Mg Br
H3C Mg
Br O +
OH
O H3 O
C C
C
H H
H H H
H3 C H H3 C

En este caso
el nuclefilo
es el R3C:-, Mg Br
H3C Mg
un O
Br O
H3 O
+
OH

carbanin. C C
H
C
H CH3 H
CH3 H3 C CH3
H3 C

Mg Br
H3C Mg
Br O +
OH
O H3 O
C C
C
CH2 CH2
H2 C CH3 H3 C CH3
CH3 H3 C
H 3 C H3 C
CH3
 Adicin de un alcohol: formacin
de acetales y acetales
La adicin nucleoflica de una molcula de alcohol al doble enlace de
C=O de un grupo produce un hemiacetal, esto es tanto un ter como un
alcohol..
Los compuestos de este tipo son en general, tan inestables que no
pueden separarse pero en solucin alcohlica existen en equilibrio con
aldehdos y cetonas.
Si el grupo oxhidrilo de un hemiacetal se convierte en ter, el resultado
es un acetal, que tiene dos grupos ter en el mismo tomo de carbono.
La formacin de acetales comprende una adicin nucleoflica al grupo
carbonilo y la formacin de un ter por un carbocatin. Los acetales
como los teres son inestables en medio cido pero estables frente a las
bases.

R1 H HCl seco R1 H
C H2O
C
+ 2 :O R
O
R +
O O
H
R
 Formacin de acetales

+
H
R1 H
R1 H HCl seco R1 H R1 H
C
C C R
C O R + R R
: HO
O O O
+ O
O HO H H
H H

hemiacetal
inestable H2 O

+
R1 H H R1 H
C C
R R R1 H
O + O
+
O O C
R
R H R O
O R

acetal H
 Adicin de agua, formacin
de dioles
HO- R H2O H R
- C
O O C
R HO -
HO R HO R
O C
H2O, H3O+
R
R H R
H
C
H2O
O O C
+
O R
H3O+ HO R
H
H
 Reaccin de Wolff Kishner
- H
O O O
R R H
C C R
NH2 H C
R
+ N
+ NH2
N
NH2 R R
H NH2
R
-
C H2O
R
N C
R N N -
R N R
C
0H H2O - H
HO - N
H H
R
R R N
H H H
C - C
HO R
N N
R N
-H2O
R N HC
-
+ N N
H H R
HO-
R R H2O
CH2
 Formacin de cianhidrinas
R H R
HCN
CN- -
O C O C
R
C R C R
O C
N N
R
Es necesario agregar pequeas cantidades de CN-

Permite obtener a partir del cianuro,

Aminas
cidos
 Formacin de aminas y
cidos carboxlicos

H
NH2
H O CH2
O N LiAlH4 CH
CH O C
CH H2O C
-
C
1 CN HC CH
HC CH 2 HCN C
HC CH HC CH H O
HC CH CH
HC CH O C
CH CH OH
CH

H2O C
HC CH

HC CH
CH
 Adicin de derivados de
amonaco
Ciertos compuestos
como la hidroxilamina,
la fenilhidracina o la
semicarbacida se
adicionan sobre el
carbono carbonlico
para dar derivados que
son muy importantes
para identificar
aldehdos o cetonas.

+ R R R R
R R H
+ H2N OH
OH
+ H2O
NH N
HO
OH
O
Hidroxilamina
oxima
 Formacin de iminas o
derivados
Los productos tienen enlaces dobles C=N
que resulta por eliminacin de una
molcula de agua
- A
O
R A R
H2N NH NH
C O + C +
N
H
R R H

A
R H
C NH
+
O A
N R
R C NH
H
-H2O N
R H
 Carcter reductor de los
aldehdos

Reaccin de
Tollens

H
R Ag(NH3)2+
+ R OH Ag
O +
solucin incolora O espejo de plata
 Carcter reductor de
aldehdos.
Licor de Fehling:
Consiste en dos soluciones
que se utilizan
conjuntamente en el
momento del anlisis.
El Fehling A consiste en una
solucin de CuSO4; mientras
que el Fehling B consiste en
una solucin de NaOH y
tartrato doble de sodio y
potasio. El tartrato tiene por
funcin formar un in
complejo de tipo quelato con
el in cprico, que impide la
precipitacin del mismo en
medio bsico
H
2+
R
+ 5HO- + 2 Cu R
-
O 3 H2O
O + Cu2O +
soluicin azul O
intensa ppdo rojo
 Condensacin aldlica
Las reacciones como la
condensacin aldlica
pueden incluirse dentro C beta
de aquellas en las que
intervienen los llamados H
H H H C alfa
hidrgenos alfa. H H C
H C C
H
C
Los hidrgenos alfa son C H
C H
aquellos unidos a un H
H H C
tomo de carbono unido O
directamente a un grupo C gamma H
carbonilo.
Condensacin aldlica
H
H
H - + H2O
+ HO - C
C C O
C O
se forma un carbanin por prdida de un
hidrgeno
-
H O
este anin, el enolato, se
- C C estabiliza por resonancia.
C O C
H

H2O

O
H H H
C C C
C O
H
forma enlica
forma ceto
tautomera ceto enlica
 Condensacin aldlica
La condensacin aldlica, depende de la acidez de los hidrgenos
alfa. En el mecanismo una molcula de aldehdo o cetona se
adiciona al doble enlace carbono oxgeno por otra por adicin
nucleoflica iniciada por base.
En condiciones de catlisis bsica , el carbono alfa de un aldehdo
se ha vuelto negativo por extraccin de un hidrgeno alfa, se enlaza
al carbono carbonlico parcialmente positivo de una segunda
molcula. tomo de C con densidad
positiva de carga

- R
- CH2 O
CH2 O
HO- CH O R CH2 C O
R CH H
R CH CH
HC
HO CH2

R
R

C O
C O
Los aldoles se deshidratan
CH
H CH HC
porque el doble enlace que
resulta est conjugado con el
HC grupo carbonilo, lo cual crea
CH2 un un sistema ampliado de
HO CH2 -H2O orbitales p que se traslapan,
una estructura establilizada
R
R por resonancia.
 Condensaciones cruzadas
Cuando reaccionan dos compuestos carbonlicos
distintos, si uno de los dos carece de hidrgenos alfa,
se producen condensaciones cruzadas. El
benzaldehdo reacciona con etanal para sintetizar
cinamaldehdo, el componente principal de la
esencia de canela.
-
O - CH CH O
CH CH O HO O
C CH + H3C CH HC C HC
HC CH2 CH
CH CH
CH CH H2O
no tiene tomos de H alfa O H
CH CH
O
CH H
CH C HC
O HC
HC CH
HC C
CH
CH CH CH CH
CH -
CH -H2O + HO
 Reaccin de Cannizzaro
H HO CH CH
- H CH CH
O OH O
C C CH C C CH
C C OH O CH CH
O CH CH
C
HC CH
HO- HC
C
CH
+ cido benzoico
oxidado
HC CH
2. H3O+ H CH CH
HC CH
CH CH CH C CH

HO CH CH

alcohol benclico
reducido

Stanislao Cannizzaro (1826-1910) nacido en Palermo, Italia,

estudi en Pisa y fue profesor universitario en Gnova,
Palermo y Roma. Sus aportes fueron decisivos para la
determinacin de la teora atmica. Sus aportes a la qumica
orgnica lo transform en un referente de esta rama de la
qumica.
 Reaccin del haloformo

Si lo que se trata con iodo es una metil

cetona, se pueden llegar a reemplazar los tres
protones por tres tomos de iodo. La reaccin
provoca la ruptura del iodoformo y el anin
del cido correspondiente.
O I
H 3
H
H
I H3C C + C
I
C 1 O H
H OH
C C I H
I
precipitado amarillo
O I de olor caracterstico

2
Reaccin del haloformo
H H H H H H
H H
C H
HO- C Br Br H
H
-
H H - C + Br
C C C C C
H C
H H
O O O Br

H H H
H H H H H
HC HO- HC
- Br Br H
H
C C -
C C
C
H C C Br + Br
Br O Br
O Br
O

H H
H H H - H H
HC HO HC
- Br Br Br H Br
C C -
C C
C
Br Br C C Br + Br
Br O
O Br
O

H H H H H H
H Br HO- Br H Br
C H C
C -
C C Br
C C Br C + C Br
O Br Br O H
Br
O
- OH O

H H H H Br
H Br H
C C
+ -
C Br + C Br
C C
H
Br - Br
O O H O O