Introduccin

a los
Procesos de
Refinacin
del Petrleo

Ing. Antonio Moronta

 Conceptos Bsicos: Petrleo, Crudo y sus Derivados

Conceptos Bsicos

Crudo
Mezclas de hidrocarburos y de otros
compuestos en menor proporcin que
contienen cantidades variables de S,
N, O, metales y sales

Hidrocarburos
Compuestos qumicos con
diferentes estructuras conteniendo
solamente carbono e hidrgeno

Calidad / Tipo de Crudo

Depende de los hidrocarburos
presentes en el mismo ( relacin
carbono / hidrgeno )
 Conceptos Bsicos: Petrleo, Crudo y sus Derivados

Conceptos Bsicos

Crudo Sinttico
Crudo elaborado mediante mezclas de
corrientes provenientes del
mejoramiento de crudos pesados,
extrapesados y bitmenes.

Coque
Material derivado del
procesamiento trmico del crudo.
Contiene alrededor del 95 %p/p de
carbn. El color va desde gris hasta
negro.
 Propiedades del crudo de Petrleo

Densidad, API
Es una propiedad fundamental para la comercializacin y el
refinado del petrleo.
En la industria de los hidrocarburos, la densidad se expresa
en trminos de gravedad API.
141.5
API 131.5
GE

Viscosidad

Es la propiedad fsica fundamental de transporte de los crudos

y sus derivados y es una medida de la resistencia interna al
flujo que ofrece el crudo o el derivado en particular.
Productos de Refinacin
 Tipos

En las refineras y complejos petroqumicos asociados se

Producen ms de 2.500 diferentes productos comerciales,
los cuales se agrupan en tres grandes categoras:

Combustibles

Especialidades

Petroqumicos
 Combustibles

Los combustibles pueden ser:

Gaseosos
Gas Natural

GLP

Lquidos
Gasolina Automotrz y de Aviacin

Kerosn

Gasleos

Pesados
 Especialidades

Bases Lubricantes
Son fracciones producidas por destilacin al vaco y procesos
subsiguientes de refinacin para la extraccin de asfaltenos,
aromticos y/o parafinas pesadas.

Composicin:

Hidrocarburos entre 22 y 34 tomos de carbono

de estructura parafnica, naftnicas y aromticas.

Uso:

Elaboracin de aceites y grasas lubricantes para uso

de maquinarias, motores y equipos de refrigeracin.

Lubricacin de partes mviles.

 Especialidades: Asfaltos

Asfaltos:

Es un producto de la destilacin al vaco de

fracciones residuales, as como subproducto
durante la desafaltacin de fracciones lubricantes
pesadas
 Especialidades

Asfaltos (continuacin):
Tipos Uso

Asfaltos de penetracin Pavimentacin de carreteras

(cementos asflticos)

Asfaltos diluidos con solventes Impermeabilizacin

(disolubles)

Asfaltos emulsionados Fabricacin de productos

industriales

Asfaltos duros (sin fracciones Lodos de perforacin de

livianas) pozos

Asfaltos oxidados Protectores de corrosin

 Especialidades

Coque
Es un producto del craqueo trmico de residuos de vaco
producidos en las refineras, generalmente por procesos de
coquizacin, en forma de residuo slido de trozos irregulares
que luego se pulverizan.

Composicin

Hidrocarburos de alto peso molecular (mayor

5000 g / mol) y compuestos aromticos
policclicos de seis tomos de carbono.
 Especialidades

Parafinas
Son hidrocarburos saturados de cadena recta o ligeramente ramificada,
de alto peso molecular. Resultan de la cristalizacin de las fracciones
pesadas del petrleo al someterlas a temperaturas relativamente bajas.

Composicin

Hidrocarburos saturados de alto peso molecular con

puntos de ebullicin entre 400 y 11000 C.

Uso

Aislante elctrico, plastificantes en productos de goma,

moldes industriales, crema para calzado, explosivos,
aditivos para lubricantes y fabricacin de protenas
sintticas entre otros.
 Petroqumicos: BTX

Benceno

Tolueno

Xileno
Aspectos Generales de Refinacin

Procesos de
la Industria
Petrolera
 Procesos de la Industria Petrolera

Procesos de la Industria Petrolera

Proceso Productivo
 Unidades de Produccin
Instalaciones de Produccin

Comprende perforacin de pozos y dilucin del crudo con

nafta para transporte en la faja del orinoco

Red de tuberias

Comprende alrededor de 400 km de tuberas en dos tramos

encargadas de transportar el crudo diluido al mejorador
ubicado en Jose, Edo. Anzoategui y otra que devuelve
la nafta de dilucin hasta las instalaciones de produccin
 Unidades de Produccin

Mejorador de Crudo Upgrader

Comprende unidades de desalacin, destilacin (atmosfrica

y vaco), coquificacin retardada, hidrotratamiento, plantas
de azufre, hidrocraqueo y unidad de mezclado dependiendo
de las caractersticas del crudo procesado y requerido

Instalaciones de despacho
Comprende las facilidades de tubera para el despacho de
productos va cabotaje.
Esquema Simplificado del Proceso
 Complejo de Mejoramiento de Crudo

Qu es un Upgrader? ( Mejorador )

Separa el diluente del crudo diluido y lo retorna

a produccin

Convierte crudos muy pesados en productos mas

livianos, que pueden ser procesados en otras
refineras

Remueve contaminantes como el azufre, carbn

y agua

No se manufacturan productos terminados

( gasolina, diesel, residual )
 Procesos con rechazo de carbn

Objetivos

Conversin de residuales en productos destilados de

mayor valor comercial y un sub-producto slido (coque).

Preparacin de cargas (gasleos) a unidades de craqueo

cataltico.

Produccin de coques especiales para las industrias

siderrgica y del aluminio.
 Procesos con rechazo de carbn

Generalidades
Versin ms severa de craqueo trmico

Alimentacin tpica: fondos de vaco

Productos: destilados y cierta cantidad de coque

La cantidad de coque depende del CCR de la carga

Existen dos mecanismos de formacin de coque: A) precipitacin

de asfaltenos , B) polimerizacin y condensacin de aromticos

Bajos costos de inversin y mantenimiento

Bajos rendimientos de destilados

 Procesos con rechazo de carbn

Proceso de coquificacin fluida.

Proceso de flexicoquificacin.

Proceso de coquificacin retardada.

 Coquificacin fluida
 Coquificacin fluida

Generalidades
Reactor de lecho fluidizado
Recipiente calentador de lecho
Tecnologa Exxon
fluidizado

Residuos cortos

Cargas tpicas Residuos largos

Arenas bituminosas
Asfaltos y
Otros materiales previamente
convertidos
 Coquificacin fluida
Diagrama de proceso
Simplified Fluid Coking Flowplan
Reactor products
to fractionator
Flue gas to
CO boller
Start Scrubber

Bumer
Nel coke
Reactor
Air blower

Air

Cold coke Hot coke

 Coquificacin fluida

Diagrama de proceso / descripcin de flujo

Alimentacin es craqueada sobre la superficie de coque fluido caliente

Las reacciones producen coque y destilados
Gases y carga no convertida pasan a los ciclones y luego al depurador
El fondo del depurador es reciclado al reactor
El tope del depurador es enviado a fraccionamiento, compresin y
recuperacin de livianos
La fuente de energa es el coque caliente proveniente del calentador
El coque fro retorna al calentador y es parcialmente quemado
El coque se mantiene fluidizado por el vapor de despojamiento y los
vapores generados
 Coquificacin fluida

Rendimientos de productos

Propiedades de la Carga Residuo rabe Liviano Residuo rabe Pesado

Punto del corte, F 1050 1050
Densidad, API 7.5 3.2
Azufre, %p 4.3 5.6
Nitrgeno %p 0.37 0.47
CCR 22.0 28.5
Metales, ppm 116 250
Productos del Reactor Reciclo Un paso Reciclo Un paso
C4- 11.2 9.8 12.9 11.2
C5/430F 15.3 13.3 14.4 12.5
430/650F 12.1 10.7 10.2 8.9
650/975F 34.7 30.0 27.1 24.1
975F+ 0.0 12.3 0.0 12.2
Coque 26.7 23.9 35.4 31.1
 Coquificacin fluida

Caractersticas / ventajas

Proceso continuo.
Largos perodos de operacin con factores de servicio de
hasta 90 % y hasta 31 meses sin parada.
Flexibilidad en cuanto a cargas y modo de operacin.
Bajo requerimiento de personal, operacin sencilla.
Economa de escala, gran capacidad de procesamiento.
Circuito cerrado, baja exposicin de finos al ambiente.
 Coquificacin fluida

Capacidad instalada

Diseo Alimentacin, Arranque Comentarios Adicionales

B/SD Fecha
Unidad Exxon 3.800 Dic. 1954 Actual 7.700 B/SD
Unidad Exxon 10.000 Oct. 1955 Parada Refinera 1957
Licencia 3.800 Ago. 1956 Parada 1976
Licencia 4.000 Oct. 1956 Parada 1970
Licencia 4.000 Abr. 1957 Parada 1984
Licencia 42.000 Jun. 1957
Licencia 42.000 Ago.1957 Actual 45.000 B/SD
Licencia 4.800 Dic. 1957 Parada Refinera 1994
Licencia 10.000 Feb. 1968 Actual 12.000 B/SD
Unidad Exxon 14.000 Abr. 1968 Actual 21.000 B/SD
Unidad Exxon 16.000 Abr. 1969 Actual 27.500 B/SD
Licencia 73.000 Jul. 1978 Capacidad actual 108.000 B/SD
Licencia 73.000 Jul. 1978 Capacidad actual 108.000 B/D
Proceso de flexicoquificacin
 Generalidades

Tecnologa Exxon - 1970s.

Basada en coquificacin fluida.
Incluye en su esquema de proceso un gasificador
de coque.
Mnima produccin de coque.
FKAY - AMUAY, capacidad 52 MBPD.
 Fundamentos del proceso
Torre atmosfrica

Torre de
vaco
Crudo

Fondo Flexicoquificacin
atmosfrico

Coquificacin
Fondo retardada
vaco
(brea) Produccin
asfalto
 Fundamentos del proceso, cont.

Flexicoquificacin

- Desintegracin trmica severa.

- Conversin fracciones pesadas a livianas.

- Gasificacin del 88 - 92% peso coque.

Diagrama del proceso
 Diagrama del proceso
Gas de
Separador coque
Cicln venturi
Generacin terciario
de vapor
Productos del
reactor al Azufre
fraccionador Calentador Remocin de
Finos de azufre
Separador
coque seco
Despojador Ciclonico

1500-1800 F

950-1000 F Gasificador

Alimentacin
600-700 F Reactor

Vapor
Coque de
purga Suministro de aire
Vapor
 Diagrama de proceso / Descripcin de flujo

Alimentacin es introducida, vaporizada, al reactor en donde es

calentada y craqueada con partculas de coque caliente
provenientes del calentador.
Los vapores y cierta carga no craqueda pasan al depurador
(separador ciclnico).
El calor necesario es suministrado por coque proveniente del
calentador.
En el depurador los gases son enfriados y el reciclo (lechada)
condensado.
El producto de cabecera del depurador es enviado a la
fraccionadora.
El coque fro es enviado al calentador y de all al gasificador.
En el gasificador, el coque del calentador reacciona con aire y
vapor para producir gas combustible (CO, H2, CO2 y N2)
 Diagrama de proceso / Condicin de operacin

Temperatura fase diluida, F 980

Reactor Presin fase diluida, psig 12

Temperatura lecho denso, F 965

Temperatura fase diluida, F 1100

Calentador
Presin fase diluida, psig 30,8

Temperatura fase diluida, F 1625

Gasificador
Presin fase diluida, psig 34
 Fundamentos del proceso, cont.

Rendimientos tpicos de los productos (% peso)

Flexigas (22%)
Fondos de
vaco
(brea) F Gas de refinera (10%)
L
E
X
Propilenos (2%)
I
C Butano (3%)
O
Q
U
Nafta liviana (4%)
I
F Nafta pesada (8%)
I
C
A
Gasleo liviano (12%)
C
I Gasleo pesado (22%)

N
Lechada (14%)

Coque (3%)
 Seccin reaccin y depuracin, cont.

Reactor

Equipo donde se produce la reaccin de coquificacin del fondo de

vaco para convertirse en nafta, gases gasleos y coque.
Salida de vapores

Dimetro: 28

Altura: 1692 Fase diluida

Coque abrasivo
del calentador
Fase densa Reactor
Coque caliente
del calentador
Despojador

Coque fro al
calentador
 Seccin reaccin y depuracin, cont.

Craqueo trmico

Reaccin en cadena de radicales libres.

Los radicales libres:

- tomo o grupo de tomos con electrn libre (no

apareado).

- Formado por la escisin homoltica de un enlace

carbono - carbono / hidrgeno - carbono.

Las energas relativas determinan los enlaces a romper.

 Seccin reaccin y depuracin, cont.

Craqueo trmico, cont.

Sensibilidad al craqueo:

- Hidrocarburo

- Parafina. Ms sensible

- Olefina recta.

- Nafteno (cicloparafina).

- Ciclo - olefina.

- Aromtico. Menos sensible

 Seccin reaccin y depuracin, cont.

Craqueo trmico, cont.

Calor
HC saturados saturados + no saturados + gases

HC no saturados Calor radicales libres HC de menor + gases

No saturados Peso molecular

Condensacin Aromticos + HC de
menor peso
molecular
 Seccin reaccin y depuracin, cont.

Craqueo trmico, cont.

Aromticos Calor Aromticos + HC no saturados + gases

Menor peso molecular

Aromticos Calor Aromticos con radicales + HC no saturados + gases

Libres

Condensacin
Aromticos Coque
de mayor
peso molecular
 Seccin reaccin y depuracin, cont.

Craqueo trmico, cont.

Calor
Asfaltenos coque + aromticos de + HC no saturados + gases
Menor peso molecular.
 Seccin reaccin y depuracin, cont.

Calentador

Equipo donde el coque del reactor intercambia calor con el coque y el

flexigas del gasificador. Flexigas Flexigas

Dimetro: 51.5 Ciclones

Altura: 85

Aire
Coque del gasificador

Lnea de coque Coque al gasificador

fro del reactor
Coque de abrasin al reactor
Coque al Coque caliente al reactor
elutriador Gas del tope
del gasificador
 Seccin reaccin y depuracin, cont.

Calentador, cont.

Pirlisis del coque CH4 + H2S

Combustin de monxido de carbono:

2CO + O2 2CO2

Hidrlisis del sulfuro de carbonilo y conversin del sulfuro de

hidrgeno:

COS + H2O H2S + CO2

 Seccin reaccin y depuracin, cont.

Calentador, cont.

Combustin de hidrgeno:

2H2 + O2 2H2O

Reaccin de cambio agua - gas:

CO + H2O CO2 + H2
 Coquificacin retardada
 Objetivo del proceso

Convertir residuo corto proveniente de las plantas de

vaco, en productos de mayor valor comercial (gases
licuados de petrleo, naftas y gasleos), permitiendo
aumentar el procesamiento de crudos pesados en la
refinera y disminuir la produccin de combustible residual
de alto azufre.
 Generalidades

Tecnologa con 70 aos de madurez.

Reactores de grandes dimensiones, largos tiempos de
residencia.
Trenes de tambores que operan de forma alterna
(llenado/vaciado).
Cargas tpicas: residuos largos, residuos cortos, crudos
pesados, fondos de FCC.
Especialidades, coque producto principal.
CRAY - Amuay, capacidad 34 MBPD; DCU - Cardn,
capacidad 60 MBPD.
 Definicin del proceso

Proceso de craqueo trmico severo en el cual un

hidrocarburo pesado se calienta en un horno (900-930 F)
y luego se enva a una zona de reaccin (tambores de
coque); en donde bajo condiciones apropiadas de presin
y temperatura, se desintegra (craquea) trmicamente para
obtener gases, naftas, gasleos y coque.
Diagrama de flujo simplicado
 Diagrama de flujo simplicado
Sistema de recuperacin
Seccin de Seccin de
de hidrocarburos
Seccin de fraccionamiento livianos
coquificacin Gas Compresor Gas
mechurrio Gases
Propano / propileno
Butano / butileno
Tambores Fraccionador
Nafta Nafta liviana
principal
de coque 820 F Gasleo liviano
Nafta pesada
Gasleo pesado
Fondo
de vaco Alimentacin
Hornos

925 F

Gra TK Desecho
Sistema manejo agua agra
de coque

Barco
Patio de almacenamiento

Piscina de
coque
 Diagrama de proceso / Descripcin de flujo

Llenado de Tambores:

Alimentacin fresca entra al fondo de la fraccionadora.

Fondo de la torre, fresca ms reciclo, es calentado en el horno.
Mezcla caliente es enviada al tambor disponible para recibir
carga.
El tambor es llenado durante 24 h.
Producto en el tambor es coque de petrleo.
Producto del tope del tambor es enviado a la fraccionadora.
El coque se retira de los tambores con un sistema hidraulico
(chorro de agua a 2000-2500 psig) o taladro mecnico o
escariador
Diagrama de proceso / Descripcin de flujo (cont.)

Despojamiento
Enfriamiento
Drenaje
Vaciado de Tambores
Apertura
Decoquificacin (cortado)
Calentamiento
Operacin de Decoquizado.
Llenado / vaciado de tambores

Coke
Diagrama de proceso / Variables operacionales

Alta T de Salida del horno

aumenta T de coquizacin y
Temperatura craqueo y rendimientos de
gas, nafta y coque y reduce
el gasleo.

Presin Alta P de fraccionamiento

produce igual efecto que alta T
salida del horno por condensar
Reciclo mas reciclado y devolver al horno
Diagrama de proceso / Condiciones de operacin

Relacin de reciclo, % p 5 - 30
Temperatura salida horno, F 900 - 950
Temperatura tope reactor, F 825 - 875
Presin de tambor, psig 10 - 150
Diagrama de proceso / Rendimientos de productos

Carga Altamente Carga Parafnica Carga Naftnica

Parafnica Intermedia Aromtica
Propiedades de la carga
Gravedad API 18.0 13.0 12.0
Azufre, %p 0.15 1.30 1.72
Nitrgeno, ppm 3400 4500 8100
Carbon Conradson, %p 12.7 12.4 10.0

Rendimientos, %p
Gas seco 4.5 5.6 6.0
-
C4 (total) 1.8 2.2 1.9
C5-380 F 15.4 16.9 11.3
380-650 F 28.6 21.4 30.4
650-850 F 22.1 25.7 23.0
850 F+ 10.8 6.9 7.7
Coque 15.8 21.3 19.7
Coque / CCR 1.24 1.72 1.97
 Rendimiento volumtrico de productos

Producto Volmenes

Gas combustible 11.0 MMPCSD

BPDO % Vol.

C3 1200 3.5

C4 1400 4.1

LCN 2400 7.0

36.000 BPDO Proceso de HCN 3000 8.7

Fondos coquificacin LCGO 10000 29.2

de vaco HCGO 8700 25.4
retardada
DILUENTE 1200 3.5

TOTAL 28.500 81.4

COQUE 1900 TN/D

 Caractersticas / Ventajas

Coque obtenido es empleado como combustible

Proceso a bajas presiones
Baja inversin / bajos costos de operacin
Flexibilidad
Seguridad
 Usos del Coque

Como combustible
Fabricacin de nodos para la reduccin
electroltica de la almina
Uso como fuente de productos qumicos de carbono
para la fabricacin de fsforo elemental, carburo
clcico y carburo de silicio
Fabricacin de electrodos para uso en hornos de
produccin de fsforo elemental, carburo clcico y
carburo de silicio
Produccin de grafito
 Coques / Tipos / Usos

Proceso Estructura Tratamiento Uso

Retardada Esponja Verde Combustible

Calcinado Anodos, Ind. Al
Aguja Calcinado Elec. grafito
Perdign Verde Combustible
Fluido Verde Combustible
Lecho fluido
Fluido Calcinado Anodos Ind. Al
Flexicoque Verde Combustible
Recuperacin / metal
 Capacidad mundial en coquificacin

Number of Capacity
Units 1,000 bbl/d
Delayed 136 3,228
Fluid 8 370
Flexicoking 5 165
149 3,763
Comparacin de Rendimientos en coquificacin
 Costos en coquificacin

Para una dada alimentacin; los costos de inversin

de la coquizacin fluida son iguales que la
coquizacin retardada y los costos de la
flexicoquizacin son 30 % mas altos.
Los requerimientos de servicios de la coquizacin
fluida son mayores que la coquizacin retardada por
los requerimientos de circulacin de slidos entre
los lechos fluidizados.
El soplador de aire de la flexicoquizacin requiere
mas energa que para la coquizacin fluida.