Qumica

AULA TERICA: REACES

OXIDAO-REDUO

Curso: Tcnico de Anlises Laboratoriais

 REACES DE OXIDAO-
REDUO

So reaces em que h transferncia de

electres

So reaces de equilbrio

A oxidao e a reduo ocorrem em

simultneo

Os electres no acumulam ou desaparecem

Devido ao fluxo de electres so reaces de

electroqumica.
 REACES DE OXIDAO-REDUO

2Na 2Na+ + 2e- Oxidao, liberta electres

Cl2 + 2e- 2Cl- Reduo, ganha electres

2Na +Cl2 2NaCl

Oxidao: a perda de electres ou o aumento do nmero de oxidao.

Reduo: o ganho de electres ou a diminuio do nmero de oxidao.

A substncia oxidada o agente redutor; a substncia reduzida o

agente oxidante.

Os nmeros de oxidao uma ferramenta utilizada para seguir as

reaces redox. O nmero de oxidao a carga que o tomo teria se os electres
em cada ligao pertencessem inteiramente ao tomo mais electronegativo.
 REGRAS DE DETERMINAO DO
NMERO DE OXIDAO
1. O nmero de oxidao de elementos livres (elementos no
combinados quimicamente) zero; Exemplo: Na = 0;

2. O nmero de oxidao da gua zero H2O = 0

2. O nmero de oxidao de um io monoatmico igual carga do

io; Exemplo: Na+ +1

3. A soma dos nmeros de oxidao dos tomos na molcula ou io tem

que ser igual carga da partcula;
Exemplo: Cr2O72- O = -2 (normalmente)

2Cr+7(-2)=-2 Cr =+6
 REGRAS DE DETERMINAO DO
NMERO DE OXIDAO
4. O flor tem um nmero de oxidao -1 em todos os seus
compostos.

5. Na maioria dos compostos de oxignio (por exemplo, MgO e H2O),

o nmero de oxidao do oxignio -2, excepto no perxido de
hidrognio (H2O2) e no io perxido (O22-) o seu nmero de
oxidao -1.

6. O nmero de oxidao do hidrognio +1, excepto quando est

ligado a metais em compostos binrios (isto , compostos com 2
elementos). Por exemplo, LiH, NaH e CaH2, o seu nmero de
oxidao -1.

7. Grupo IA (Li, Na, K) +1

Grupo IIA (Be, Mg, Ca) +2
Grupo IIIA em compostos, normalmente +3
 REDUES

Fe3+ + e- Fe2+
+3 +2

2H+ + 2e- H2
+1 0

8H++ MnO4- + 5e-Mn2+ + 4H2O

+7 +2

 AGENTES REDUTORES (SO

OXIDADOS)
Provocam redues

O agente redutor oxidado

O agente redutor perde e -

O n de oxidao do agente redutor aumenta

Exemplos de agentes redutores:

H2,

C,

CO,

Fe2+,

H2S,

tio-sulfato S2O3 2-
 OXIDAES

2Cl- Cl2 + 2e-

os ies Cl- perdem electres, so oxidados

Sn2+ Sn 4+ + 2 e-
2+ ox 4+

2H2O O2 + 4H+ +4 e -
-2 ox 0

4OH- + Mn2+ MnO2 + 2H2O + 2e-

2+ ox 4+
 AGENTES OXIDANTES
(SO REDUZIDOS)

Provocam as oxidaes
O agente oxidante ganha electres
O agente oxidante reduzido
O n de oxidao do agente oxidante diminui

Exemplos de agentes oxidantes

Oxignio

Dixido de Mangans MnO2

Permanganato de Potssio
8H++MnO4- + 5e-Mn2+ + 4H2O

Dicromato de potssio
Cr2O72++ 14H++ 6e- 2Cr3++7H2O
 ACERTO DAS EQUAES REDOX
Exemplo: Cr2O72- (aq) + Fe2+(aq) Cr3+(aq) + Fe3+ (aq) em meio
cido
1.Colocar os nmeros de oxidao nos tomos;
Reduo

Cr2O72- (aq) + Fe2+(aq)Cr3+(aq) + Fe3+ (aq)

+6 +2 +3 +3
Oxidao

2.Identificar onde ocorreu a oxidao e onde ocorreu a reduo, ou

seja a substncia oxidada e a substncia reduzida;

 ACERTO DAS EQUAES REDOX
3. Dividir o processo de oxidao reduo em duas equaes
chamadas reaces-metade;

Fe2+ (aq) Fe3+ (aq) Semi reaco de oxidao

Cr2O72- (aq) Cr3+ (aq) Semi reaco de reduo

4. Acertar todos os tomos, excepo de O e H, separadamente em

cada semi-reaco.

A semi-reaco de oxidao j est acertada para os tomos de Fe.

Na semi reaco de reduo multiplicamos Cr3+ por 2 de forma a acertar
os tomos de Cr:

Cr2O72-2 Cr3+
ACERTO DAS EQUAES REDOX EM
MEIO CIDO
5.Para reaces em meio cido, acrescentar H 2O para acertar os
tomos de O, e H+ para acertar os tomos de H.
Cr2O72-2 Cr3+ + 7 H2O

Para acertar os tomos de hidrognio, adicionamos catorze ies H +

no lado esquerdo da equao.
14 H+ + Cr2O72- 2 Cr3+ + 7 H2O

6. Adicionar electres a um dos lados de cada semi-reaco para

acertar as cargas. Se necessrio, igualar o nmero de electres nas
duas semi-reaces multiplicando uma ou ambas as reaces pelos
coeficientes apropriados.

6e- + 14 H+ + Cr2O72- 2 Cr3+ + 7 H2O

Fe2+ Fe3+ + e-
ACERTO DAS EQUAES REDOX EM
MEIO CIDO
Para igualar o nmero de electres em ambas as semi-reaces,
multiplicamos a semi-reaco de oxidao por 6.

6 Fe2+ 6 Fe3+ + 6 e-
6. Adicionar as duas semi-reaces e verificar se a equao final est
acertada. Os electres em ambos os lados devem anular-se
mutuamnente.

6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

6Fe2+6Fe3+ + 6e-

6e- + 14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+ + 6e-

7. Verificar que a equao contm o mesmo nmero de cada tipo de

tomos bem como as mesmas cargas em ambos os lados da equao
ACERTO DAS EQUAES REDOX
EM MEIO BSICO

Cr2O72- + Fe2+ Cr3+ + Fe3+

4. Acertar todos os tomos, excepo de O e H, separadamente

em cada semi-reaco.
Cr2O72- 2 Cr3+

Fe2+Fe3+
5. Acrescentar H2O para acertar os tomos de O, e H + para
acertar os tomos de H.
14 H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
Fe2+Fe3+
ACERTO DAS EQUAES REDOX EM
MEIO BSICO

Como a reaco ocorre em meio bsico, adiciona-se em ambos

os lados da equao o mesmo nmero de OH- do que H+)

14OH- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O + 14OH-

Fe2+Fe3+

Combinando os ies OH- e H+ para dar H2O obtemos

14H2O + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O + 14OH-

Fe2+Fe3+
ACERTO DAS EQUAES REDOX EM
MEIO BSICO
Cancelar as molculas de gua
7H2O + Cr2O72-2Cr3+ + 14OH-

6. Adicionar electres a um dos lados de cada semi-reaco para

acertar as cargas. Se necessrio, igualar o nmero de electres nas duas
semi-reaces multiplicando uma ou ambas as reaces pelos
coeficientes apropriados.
6e- + 7H2O + Cr2O72- 2Cr3+ + 14OH-
6(Fe2+ Fe3+ + e-)

6e- + 7H2O + Cr2O72- + 6Fe2+ 2Cr3+ + 14OH- + 6Fe3+ + 6e-

7.Verificar que a equao contm o mesmo nmero de cada tipo de

tomos bem como as mesmas cargas em ambos os lados da equao
 ACERTO DAS EQUAES REDOX
PELO MTODO DAS SEMI-
EQUAES

Meio cido
1. Escrevem-se as duas semi-reaces.
2. Faz-se o acerto de cada uma delas: H com H+
a. Primeiro, dos elementos excepto H e O. O com H2O
b. Depois, acerto do O e do H.
d. Finalmente, das cargas, adicionando electres.
3. Multiplicam-se ambas de modo a igualar o n. de electres.
4. Somam-se as reaces e simplifica-se. Meio bsico

5. Confere-se o acerto.

H com H2O
 QumicaAplicada

AULATERICA:ELECTROQUMICA

Cursos: Anlises Clnicas e Sade Pblica, Diettica, Farmcia,

Radiologia
 CLULA ELECTROQUMICA
um dispositivo utilizado nas reaces de oxidao-reduo
para produzir a interconverso de energia qumica e elctrica.
 CLULA GALVNICA

As clulas galvnicas ou voltaicas so dispositivos em que se produz

electricidade a partir de uma reaco redox espontnea, ocorrendo o
fluxo de electres por um circuito exterior.
CLULA GALVNICA

O tubo em U invertido a ponte

salina. Contm uma soluo de KCl que
proporciona um meio electricamente
condutor entre as duas solues.

Uma barra de zinco mergulhada

na soluo de ZnSO4 e uma barra de
cobre mergulhada na soluo de
CuSO4 . Estas barras so chamadas
elctrodos.
O elctrodo onde ocorre a oxidao
o nodo.

O elctrodo onde ocorre a reduo

21
o ctodo.
Continua
 CLULA GALVNICA

As reaces de oxidao e de reduo nos elctrodos so as

seguintes:

Zn elctrodo (nodo) : Zn(s) Zn2+ (aq) + 2e-

semi- reaco de oxidao

Cu elctrodo (ctodo): Cu2+ (aq) + 2e- Cu (s)

semi- reaco de reduo

Os electres fluem no circuito exterior do elctrodo de Zn (nodo)

para o elctrodo de Cu (ctodo).

As aberturas da ponte salina esto rolhadas com bolas de algodo

para impedir a soluo de KCl de fluir para as solues.
 CLULA GALVNICA

O facto dos electres se moverem de um elctrodo para outro

indica a existncia de uma diferena de potencial entre os dois
elctrodos.

A diferena de potencial entre os dois elctrodos chamada

fora electromotriz, ou f.e.m. ().

A f.e.m pode ser medida ligando um voltmetro a ambos os

elctrodos.

A f.e.m normalmente expressa em volt.

 REACO NO ELCTRODO

No elctrodo, os ies descarregam-se captando

ou cedendo electres, formando tomos ou radicais
neutros.

Os tomos ou radicais neutros podem

ser libertados
ser depositados
reagir quimicamente.
 TIPOS DE ELCTRODO
metal | io metlico
Ag+|Ag(s)

gs | io
Elctrodo de hidrognio
H+| H2 (g)|Pt (s)

metal | anio (sal insolvel)

Cl-|AgCl|Ag(s)

inerte (redox) Fe3+. Fe2+|Pt(s)

membrana: elctrodo de vidro, medidor de pH

Pt(s)|AgCl(s)|HCl(aq)|vidro|
soluo pH?||Cl -|Hg2Cl2 (s)|Hg(l)
NOTAO CONVENCIONAL DAS
CLULAS GALVNICAS

As linhas verticais representam interfaces ou junes

A linha dupla vertical representa a ponte salina
 POTENCIAL PADRO DE UM
ELCTRODO

Tabela de potenciais padres de elctrodos

permite prever:

- tenso que ser produzida pela clula

- espontaneidade da reaco redox

- comparar fora relativa de agentes oxidantes ou

redutores
 F.E.M. PADRO DE UMA PILHA

A fora electromotriz padro da pilha, 0pilha, a soma

do potencial de oxidao padro com o potencial de
reduo padro:

0pilha = 0ox + 0red

em que os ndices ox e red significam,

respectivamente, oxidao e reduo
 ELCTRODO PADRO DE H
Pt (s)|H2 (g) 1atm. |H+ (1M)
eH2 = 0V de potencial

H2 (g) 1atm

Pt

H+ (aq) 1M
ELCTRODO PADRO DE H
2 H+ (aq, 1M) + 2 e- H2 (g, 1 atm)
H2 = 0V de potencial
O 0 designa as condies padro.

Quando todos os solutos so 1M e

todos os gases 1 atm , a tenso
associada a uma reaco de reduo a
ocorrer num elctrodo designada por
potencial de reduo padro.

Portanto o potencial de reduo

padro do elctrodo de H2 definido como
sendo zero.
POTENCIAIS DE REDUO PADRO A 25C

31
 PILHA CONSTITUDA POR UM ELCTRODO DE Zn E
EPH
Elctrodo de Zn e elctrodo
de EPH

nodo : Zn (s) Zn2+ (aq, 1M) + 2e-

Ctodo: 2H+ (aq, 1 M) + 2e- H2 (g, 1 atm)
Reaco global: Zn(s) + 2H+ (aq, 1M) Zn2+(aq) + H2 (g, 1atm)
 f.e.m. padro da pilha constituda
pelo elctrodo de Zn e pelo EPH
Para a pilha analisada anteriormente, constituda pelo elctrodo padro
de Zn e pelo EPH:

0Zn/Zn2+ ( Zn/Zn2+ significa Zn (s) Zn2+ + 2e-) o potencial de oxidao

padro da semi-reaco de oxidao.

0H+/H2 ( H+/ H2 significa 2H+ + 2e- H2 ) o potencial de reduo padro

e definido como sendo zero.

Portanto, para a nossa pilha:

0pilha= 0Zn/Zn2+ + 0H+/H2

0,76 = 0Zn/Zn2+ + 0

O potencial de oxidao padro do zinco 0,76 V

 PILHA CONSTITUDA POR UM ELCTRODO DE

Cu e EPH

nodo : H2 (g, 1 atm) 2H+ (aq, 1 M) + 2e-

Ctodo: Cu2+ (aq, 1M) + 2e- Cu (s)

Reaco global: Cu2+ (aq, 1M) + H2 (g, 1atm) 2H+ (aq, 1M) + Cu(s)
 F.E.M. PADRO DA PILHA
CONSTITUDA PELO ELCTRODO
DE Cu E PELO EPH
Em condies padro e a 25C a f.e.m da pilha
constituda pelo elctrodo de Cu e EPH dada por:

0pilha= 0H2/H+ + 0Cu2+/Cu

0,34 V = 0 + 0Cu2+/Cu

Portanto o potencial de reduo padro do cobre

0,34V e o seu potencial de oxidao padro 0 Cu /Cu2+
-0,34 V
EQUILBRIO REDOX E A ENERGIA DE
GIBBS

A energia de Gibbs dada por:

G = - n F (pilha)

Nmero de moles de Constante de

electres transferidos Faraday

1 F = 96,500 J/volt.mol
pilha expressa em volts
EQUILBRIO REDOX E A ENERGIA
DE GIBBS
Para as reaces em que os reagentes e os produtos esto no
estado padro:
G0 = - n F (0pilha)
Tendo em conta que a variao da energia de Gibbs padro G 0,
associada a uma reaco est relacionada com a sua constante de
equilbrio atravs de:
G0 = -RT ln K

Igualando as equaes, obtemos:

- n F (0pilha) =- RT ln K

RT
0
pilha ln K
nF
 ESPONTANEIDADE DAS REACES
REDOX

G0 K* 0pilha Reaco em condies padro

Negativa >1 Positiva Espontnea

0 =1 0 Em equilbrio

Positiva <1 Negativa No espontnea. Reaco

espontnea no sentido inverso

* K constante de equilbrio da reaco

 EQUAO DE NERNST

Permite calcular o potencial redox em solues aquosas

RT
0
nf ln Q
Em que:
Q a expresso da lei da aco das massas da reaco.
F = 96,500 J/volt.mol
R = 8,315 J K-1 mol-1

Condies padro: TC =25C=298,2 K; P= 1atm; C=1M;

pH=7
 EQUAO DE NERNST

Substituindo os valores de R, T e F em condies

padro, e reescrevendo a equao em termos do logaritmo
decimal, obtm-se:

0,0591
0
log Q
n
 BATERIAS
Uma bateria uma pilha electroqumica, ou mais
frequentemente um conjunto de pilhas electroqumicas
ligadas em srie, que pode ser usado como fonte de
corrente elctrica directa a voltagem constante.

Diferentes tipos de baterias de uso corrente:

-Bateria de pilha seca (usada em lanternas rdios portteis )

-Bateria de mercrio (usada em medicina, em pacemakers,
auxiliares de audio e na indstria electrnica)
-Acumuladores de chumbo (usado nos automveis)
-Baterias slidas de ltio
-Pilhas de combustvel (utilizadas para produzir electricidade)
 BATERIA DE PILHA SECA

Isolamento

Ctodo de grafite

Camada de MnO2

Pasta hmida de
ZnCl2 e NH4Cl

nodo de zinco

A mais comum a pilha de Leclanch

 BATERIA DE MERCRIO
Fornece uma voltagem
mais constante do que a
pilha de Leclanch.

Tem uma capacidade

consideravelmente mais
elevada e uma vida mais
longa.
Ctodo de ao
Isolamento
Estas caractersticas Soluo electroltica
tornam a bateria de contendo KOH e
mercrio ideal para o uso Zn(OH)2 e HgO
em pacemakers, auxiliares Caixa de zinco (nodo)
de audio, relgios
elctricos.
ACUMULADOR DE CHUMBO
Ctodo

nodo

Electrlito
de H2SO4 Placas positivas
Placas negativas (grelhas (grelhas de
44
de chumbo cheias de chumbo cheias de
chumbo poroso) PBO2)
 ACUMULADOR DE CHUMBO
constitudo por seis pilhas idnticas em srie.

nodo: Pb(s) + SO42- (aq) PbSO4(s) + 2e-

Ctodo:PbO2(s) + 4H+ (aq) + 2e- PbSO4(s) + 2H2O(l)

Global: Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(aq) + 2SO42- (aq) 2PbSO4(s) + 2H2O(l)

recarregvel. Recarregar a bateria significa inverter a reaco

electroqumica normal atravs da aplicao de uma voltagem exterior ao nodo
e ao ctodo

nodo: PbSO4(s) + 2e- Pb(s) + SO42- (aq)

Ctodo: PbSO4(s) + 2H2O(l) PbO2(s) + 4H+ (aq) + 2e-

Global:2PbSO4(s) + 2H2O(l)Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(aq) + 2SO42-(aq)

 PILHA DE COMBUSTVEL DE H2- O2

Elctrodos de
carbono poroso
contendo
catalisadores

2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)

Oxidao Reduo
2H2(g) + 4OH- (aq) 4H2O(l) + 4e- O2(g) + 2H2O (l) + 4e- 4OH- (aq)
 CORROSO
Consiste na deteriorao de metais atravs de um processo
electroqumico.

Exemplos: Ferrugem, escurecimento de prata, pelcula verde

formada sobre o cobre e o bronze.
 FORMAO DA FERRUGEM

O ferro, em contacto com o ambiente ( ar hmido ou gua ) sofre

corroso, o processo ocorre em duas etapas:

Uma regio da superfcie do metal funciona como nodo,

ocorrendo a oxidao:
Fe(s) Fe2+(aq) + 2e-
 FORMAO DA FERRUGEM
Os electres fornecidos pelo ferro reduzem o oxignio a gua no
ctodo:
O2(g) + 4H+ (aq) + 4e- 2H2O (l)

A reaco redox global :

2Fe(s) + O2(g) + 4H+ (aq) 2 Fe2+ (aq) + H2O(l)

Os ies Fe2+ formados no nodo ainda so oxidados pelo oxignio:

4Fe2+(aq) + O2(g) + (4 + 2x)H2O(l) 2 Fe2O3 . xH2O(s) + 8H+(aq)

Esta forma hidratada do xido de ferro (III) conhecida por

ferrugem
 ELECTRLISE

Electrlise: decomposio simultnea do electrlito.

A montagem tpica de uma electrlise chama-se

clula de electrlise ou clula electroltica.

Electrlito:composto que conduz electricidade ou

em soluo ou em estado de fuso(l).
ELECTRLITOS E NO ELECTRLITOS
ELECTRLISE DO CLORETO DE
SDIO FUNDIDO
Pilha de Dows

flutua flutua

Utilizada na produo de Na(l) e Reaco global:

de Cl2 em escala industrial 2 Na+ + 2 Cl- 2 Na (l) + Cl2 (g)
 ELECTRLISE DA GUA

A reaco ocorre com facilidade

numa soluo 0,1 M H2SO4 porque
neste caso existem ies em nmero
suficiente para conduzir a
electricidade.
Ctodo
nodo (platina)
(platina) nodo (oxidao):
2H2O (l)O2(g) + 4H+(aq)+ 4e-
Soluo
diluda Ctodo (reduo):
de
4 [ H+ (aq) + e- H2 (g) ]
H2SO4

Global:

2H2O (l) 2 H2 (g) + O2(g)

 ELECTRLISE DE NaCl (AQ)
Reaco no nodo: 2Cl- Cl2 (g) +2e-

Reaco no ctodo: 2e - + 2H2OH2 (g)+2OH-

Reaco da clula: 2H2 O + 2Cl- Cl2 (g) + H2 (g)+2OH-

||||||
Na+
H+

nodo OH -
ctodo
+ Cl - H2(g)
Cl2 -

(g)