Aplicacin de las ecuaciones de estado

El diseo de equipos de procesos utilizados en la industria qumica

requiere de datos termodinmicos. Estos datos son entregados por las
ecuaciones de estados y se pueden aplicar al diseo de muchos tipos de
equipos, como por ejemplo: para intercambiadores de calor se debe
determinar la entalpa a la entrada y salida del equipo usando los datos de
temperatura y presin; determinar el volumen de un fluido a cierta
temperatura y presin para el diseo de recipientes, y generalmente para
el diseo de rehervidores, condensadores, bombas, compresores y
expandidores .
En los procesos de separacin, como la destilacin, para el diseo de
equipos se requiere de datos de equilibrios lquido/vapor. Estos datos
pueden ser obtenidos por correlaciones grficas o analticas. Ambas
utilizan datos de presin, volumen y temperatura, los cuales son
proporcionados por las ecuaciones de estado.
 Aplicacin de las ecuaciones de estado
En la industria petrolera se encuentra a menudo el uso de las ecuaciones de
estado para distintos procesos como pueden ser :

Medicin de la temperatura de aparicin y desaparicin de ceras de

Petrleo en gases condensados vivos; la formacin y depsito de ceras es un
serio problema en algunos sistemas de gases condensados por la posibilidad
de formacin de ceras, depsitos y posibles bloqueos de tubera de trasporte
de gas condensado.
Caracterizacin de fluidos utilizando pruebas especiales con CO2 por medio
de la ecuacin de estado ; Es muy importante que en el diseo de proyectos
de inyeccin de CO2 se realice una caracterizacin adecuada de los fluidos del
yacimiento, la cual pueda incorporarse a los modelos de simulacin de
yacimientos, lo que permitir la reproduccin confiable de los mecanismos
que van a actuar en el yacimiento durante la inyeccin de CO2, con objeto de
cuantificar adecuadamente la recuperacin de aceite atribuible al proceso.
 Aplicacin de las ecuaciones de estado
Modelos termodinmicos de mezclas crudo-gas.
Los anlisis PVT permiten evaluar la precisin de las ecuaciones de
estado, cuando estas son empleadas para predecir el comportamiento
de fases de los fluidos presentes en los pozos petroleros. Las
aproximaciones obtenidas con estas ecuaciones pueden mejorarse
afinando o ajustando estas con algunos datos experimentales medidos.
Las propiedades usadas comnmente para este propsito son factores
de compresibilidad, densidad y presiones de saturacin proporcionados
por laboratorios PVT. Sin embrago, tales ajustes a la ecuacin solo son
validos para esos mismos fluidos alrededor del mismo intervalo de
presiones y temperaturas de los datos experimentales Si bien los
clculos basados en ecuaciones de estado presentan desviaciones en
relacin a los datos experimentales proporcionados por un anlisis PVT,
estas ecuaciones permiten predecir de manera aproximada el
desempeo de los equipos de separacin en superficie (separador gas-
crudo), a partir de las propiedades crticas y factor acntrico de los
componentes de la mezcla.
 Aplicacin de las ecuaciones de estado
Las EOS pueden ser usadas para el clculo del equilibrio de fases en
amplios intervalos de temperatura y presin y pueden aplicarse a
mezclas de diversos componentes, desde gases ligeros hasta lquidos
pesados. Este tipo de ecuaciones han conseguido amplia aceptacin
como herramientas que permiten el clculo conveniente y flexible del
comportamiento complejo de fases de los fluidos del yacimiento
debido a su simplicidad, consistencia y precisin.
 Aplicacin de las ecuaciones de estado
La ecuacin de estado de gas ideal es muy simple, pero su mbito de
aplicabilidad es limitado, es deseable tener ecuaciones de estado que
representen con precisin y sin limitaciones el comportamiento P -V T de
las sustancias en una regin mas grande. Naturalmente estas ecuaciones
son mas complicadas, para su anlisis ha sido propuestas varias
ecuaciones: Van der Waals, Berthelet, Redlich - Kwang, Beattie-
Bridgeman, Benedict-Webb-Rubbin, Strobridge, Virial.
La ecuacin de Van der Waals fue un de las primeras, la ecuacion de estado
de Beattie-Bridgeman es una de las mas conocidas y razonablemente
precisa, y la de Benedict-Webb-Rubin por ser una de las mas recientes y
muy precisa.

Las ecuaciones de estado analizadas aqu son aplicables solo a la fase

gaseosa de las sustancias; por lo tanto no se deben usar para lquidos o
vapores humedos.
 Ecuacin de Van Der Waals
La ecuacin de estado de van de waals se propuso en 1873, tiene dos
constantes que determinan el comportamiento de una sustancia en un
punto critico, y esta dada por:

O bien para n moles :

Van der Waals intento mejorar la ecuacin de estado de gas ideal al incluir
dos de los efectos no considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de
atraccin intermoleculares y el volumen que ocupan las molculas por si
mismas. El termino a/v toma en cuenta las fuerzas intermoleculares y b el
volumen que ocupan la molculas de gas.
 Ecuacin de Van Der Waals
En una habitacin a presin y temperatura atmosfricas, el volumen
que en realidad ocupan las molculas es de alrededor de un
milsimo de volumen de habitacin, a medida que aumenta la
presin, el volumen ocupado por las molculas se vuelve parte cada
vez mas importante del volumen total. Van der waals propuso
corregir esto remplazando V en la relacin del gas ideal por V-B
donde B representa el volumen que ocupan las molculas de gas
por unidad de masa. La determinacin de las dos constantes que
aparecen en esta ecuacin se basa en la observacin de que la
isoterma critica en un diagrama P-V tiene un punto de inflexin
horizontal en el punto critico. As las derivadas primera y segunda
de P con respecto a V en el punto critico deben de ser cero es decir
 Ecuacin de Van Der Waals
Al llevar a cabo las derivadas y eliminar Vcr, se obtienen la constantes
a y b.

Para cualquier sustancia, las constantes a y b se determinan

nicamente de los datos del punto critico.

La isoterma critica de
una sustancia tiene un
punto de inflexin en el
estado critico.
 Ecuacin de Van Der Waals
La exactitud de la ecuacin de estado de Van der Waals suele ser
inadecuada, pero se puede mejorar si se usan valores de a y b
basados en el comportamiento real del gas en un intervalo mas
amplio, en lugar de un solo punto. A pesar de sus limitaciones, la
ecuacin de estado de Van de Waals tiene un gran valor histrico
por que representa uno de los primeros intentos de modelar el
comportamiento de los gases reales.
 Ecuacin de estado de Beattie Brid
Geman
La ecuacin de Beattie-Bridgeman, propuesta en 1982, es una
ecuacin de estado basada en cinco constantes determinadas de
forma experimental. Se expresa como :

donde :

Las constantes que aparecen en la ecuacin anterior se ofrecen en la

tabla 1 para varias sustancias. Se sabe que la ecuacin de Beattie-
Bridgeman es razonablemente precisa para densidades de hasta
0.8cr, donde cr es la densidad de la sustancia en el punto critico.
Ecuacin de estado de Beattie Brid
Geman
 Ecuacin de estado de Dieterici

Dieterici propuso un nuevo modelo microscpico de gas real que

al igual que el de Van der Waals era capaz de predecir el cambio
de fase liquido-vapor y la presencia de un punto critico.
De manera esquematica, Dieterici razonaba que como para
acercar una molecula