Termoqumica

Semana 26
1. Tipos de reao
liberam calor
Reaes exotrmicas
H < 0
Ex.: Combusto do metano
CH4 + O2 CO2 + H2 O + 1 cal = 4,2 J

CH4 + O2 CO2 + H2 O H = 890 kJ/mol

Reaes endotrmicas Entalpia (H) uma
Ex.: Vaporizao da gua absorvem calor funo termodinmica
de estado que pode
H > 0
H2 O(l) + H2 O(v) ser simplificadamente
considerada como
H2 O(l) H2 O(v) H = +20 kcal/mol contedo
energtico.
Slide 02
Termoqumica Slide 02
1. Tipos de reao
Obs.: Mudanas de estado fsico

Processos Processos
endotrmicos sublimao exotrmicos

Slido Lquido Gasoso

fuso vaporizao

solidificao liquefao

ressublimao
Termoqumica Slide 03
2. Anlise grfica da variao de entalpia
Ex.: Reagente Produto H = HP HR

H HP < HR H < 0 H HP > HR H > 0

exo endo
Eat
R P

P R Eat

t t

Termoqumica Slide 04
3. Clculo da variao de entalpia
Calores de formao H = HP HR
Ex.: Reaes de formao
Reaes de formao devem produzir apenas 1 mol da substncia que se forma e
devem reagir somente substncias simples nas formas alotrpicas mais estveis.

C(graf.) + H2 + O2 C6 H12 O6 H = HC6H12O6

H + N + O HNO3 H = HHNO3
2 2 2
Entalpia de formao de O2 O2 H = HO2 HO2 = 0
substncias simples nos
estados alotrpicos mais
estveis Termoqumica
zero. Slide 06
3. Clculo da variao de entalpia
Energia de ligao
pg.41, 4. Com base no seguinte quadro de entalpias de ligao, assinale a alternativa que
apresenta o valor da entalpia de formao da gua gasosa.

Ligao Entalpia (kJ/mol) a) 243 kJ/mol

HO 464 b) 134 kJ/mol
HH 436 c) + 243kJ/mol
O=O 498 d) + 258 kJ/mol
e) + 1532 kJ/mol
OO 134

Termoqumica Slide 09
Cintica qumica
Semana 27
1. Velocidade mdia
Em t=0, a Qtd de R a
Ex.: Reagente Produto mxima e a de P nula.
Ao decorrer de uma
Qtd reao, reagentes reagem
entre si (tm a sua Qtd
P diminuda) para produzir
produtos (tm a sua Qtd
aumentada).

|Qtd|
R Vm =
t
t

Cintica qumica Slide 02

2. Fatores que influem na velocidade de uma reao
Superfcie de contato Sup.Cont. V
Temperatura T V
H
sem cat
Presso (para gases) P V com cat
Concentrao [ ] V
Luz (para reaes fotoqumicas)
Eat
Eletricidade (fasca eltrica)
Catalisador com cat V Eat
R P
t

Cintica qumica Slide 04

3. Lei da ao das massas
A velocidade de uma reao
Ex.: diretamente proporcional
A+BC s concentraes em
quantidade de matria dos
reagentes.
V = k. [A] . [B]

Processo elementar Processo no-elementar

= uma mais de
nica uma
= etapa etapa
(1 lenta e pelo
menos 1 rpida)
Cintica qumica Slide 05
3. Lei da ao das massas
Processo elementar
Ex.: Sabendo-se que a reao de formao de amnia
ocorre em uma nica etapa, responda os itens.
N2 + H2 NH3
a) Determine a lei da velocidade da reao.
b) Indique a ordem global da reao e as ordens parciais
em funo de cada um dos reagentes.
c) Calcule em quantas vezes a velocidade da reao
aumentaria caso as concentraes dos reagentes fossem
dobradas.

Cintica qumica Slide 06

3. Lei da ao das massas
Processo no-elementar
Obs.: A etapa lenta a determinante
na lei da velocidade. H

Ex.: Com base no grfico H x t ao lado,

indique qual das etapas, I ou II, a etapa
lenta da reao cuja equao global :
Reagente Produto R
PI
Etapa I: Reagente Produto intermedirio
Etapa II: Produto intermedirio Produto P
t

Cintica qumica Slide 08

 Equilbrio
qumico
Semana 27
 No incio,
Ex.: A + B C + D A e B ainda no reagiram
para a formao de C e D.
ou seja
Logo h Qtd mxima de A e
B, e nula de C e D;
Reao direta (1) A reao direta (1) ocorre na
velocidade mxima e vai
A + B C + D diminuindo, enquanto a
inversa (2) ocorre na mnima
Reao inversa (2)
e vai aumentando.

C +D A + B No equilbrio,
= ;
[ ]s so constantes.
Equilbrio qumico Slide 11
 =
Ex.: A + B C + D
V = K1 . [A] . [B]
ou seja V = K 2 . [C] . [D]
Reao direta (1) K1 . [A] . [B] = K 2 . [C] . [D]

A + B C + D
K1 [C] . [D]
Reao inversa (2) =
K 2 [A] . [B]

C +D A + B ..
[Produtos]
K =
[Reagentes]..
Equilbrio qumico Slide 12
Para reaes que intervm gases... Lei de Dalton:
a presso total em uma
Ex.: A(g) + B(g) C(g) + D(g) mistura gasosa
exatamente igual
soma das presses
parciais de seus gases
PC . PD componentes.
K =
PA . PB P = PA + PB + PC + PD

..
PProdutos
K = ..
PReagentes

Equilbrio qumico Slide 13

Obs.1: Grfico V x t e grficos [ ] x t

[] []
V
R R

P P
t t

R
t

P
Equilbrio qumico t Slide 14
Obs.2: Equilbrios heterogneos
(constitudos por mais de uma fase)
Na determinao da constante de equilbrio (K ou K ) de um sistema
qumico heterogneo, somente os gases so levados em considerao
na expresso K . No caso do K os componentes em soluo lquida ou
gasosa participam da expresso.

Ex.: Determine as expresses das

constantes de equilbrio K e K para as
K : (g) ou (aq) equaes abaixo.
K : (g) a) Fe(s) + H2 O(g) Fe3 O4 (s) +
H2 (g)
b) S(s) + H2 (g) H2 S(g)

Equilbrio qumico Slide 15

Deslocamento de equilbrio
Princpio de Le Chatelier: Quando variamos um dos fatores que
influem no equilbrio de um sistema, este se desloca no sentido de
compensar essas variaes. Macete: Gangorra
Perturbaes possveis Reagente Produto

Concentrao [ ] sent. menor [ ] R P

Temperatura T sent. endo Se um lado fica mais pesado,

o outro fica de castigo e o
Presso/Volume P V sent. equilbrio se desloca no
(para reaes com gases) menor n (g) sentido de tirar quem est
de castigo do castigo!
Equilbrio qumico Slide 16
Deslocamento de equilbrio
Ex.:
N2 (g) + H2 (g) NH3 (g) H < 0
Indique em que sentido o equilbrio da
reao acima se deslocaria caso:
a) Retirasse-se se N2 (g) do sistema.
b) Aquecesse-se o sistema.
c) Comprimisse-se o sistema.
Equilbrio qumico
Macete: Gangorra
Reagente Produto
R P
Se um lado fica mais pesado,
o outro fica de castigo e o
equilbrio se desloca no
sentido de tirar quem est
de castigo do castigo!
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 Equilbrio
inico
Semana 28
Relembrando: Ionizao X Dissociao

Ionizao
Formao de ons aps cises heterolticas de ligaes covalentes
nas molculas dos reagentes. Essas cises acontecem devido interao
entre as molculas do reagente e as do solvente.
Ex.: HCl(aq) + H2 O(l) H3 O+ (aq) + Cl (aq) gua e cidos
ionizam!
Dissociao
Separao de ons j existentes em compostos inicos aps a
interao dos compostos com as molculas do solvente.
Ex.: NaOH(aq) Na+ (aq) + OH (aq) bases e sais
dissociam!

Equilbrio inico Slide 02

Equilbrio qumico com ons
Equilbrio inico um caso particular do equilbrio qumico do qual
participam ons.

Ex.: HCN H + + CN cidos e bases fracas tm

ionizaes e dissociaes
cido fraco incompletas!

Ex.: NH4 OH NH4+ + OH

Obs.: Atualizao da teoria
base fraca de Arrhenius (Debye-Hckel)
H+ (aq) + H2 O(l) H3 O+ (aq)

Equilbrio inico Slide 03

Grau de ionizao ()
Porcentagem do nmero total de molculas de cido que se ionizaram
ou de base que se dissociaram.

nionizadas
=
ntotal
Ex.: Uma soluo de cido fluordrico com grau de ionizao = 8%
tem, a cada 100 molculas iniciais, 92 molculas de HF e 8 delas se
ionizando e formando H+ e F .
Obs.: Tudo que for trabalhado com
cidos tambm vlido com bases!

Equilbrio inico Slide 04

Constante de ionizao (K i )
a constante de equilbrio para processos nos quais participam ons.

HA H + A+ HA(aq) + H2 O(l) H3 O+ (aq) + A (aq)

+
H . [A ] H3 O+ . [A ]
Ka = ou Ka =
[HA] [HA]

B + . [OH ]
BOH B + + OH Kb =
[BOH]

Equilbrio inico Slide 05

Constante de ionizao (K i )
Ex.: Considere uma soluo aquosa de H2 A com grau de
ionizao = 20% e concentrao em quantidade de matria
M = 1,0 mol . L1 . Calcule [H+ ] e K a .
[H + ] . [A ]
HA H+ + A Ka =
[H2 A]
Incio 1,0 0,0 0,0
Reagindo 0,2 + 2. 0,2 + 0,2 0,4 . 0,2
Equilbrio 0,8 0,4 0,2 Ki =
0,8

H + = 0,4 mol/L K a = 0,04 mol2 /L2

Equilbrio inico Slide 06
 Constante de ionizao (K i )
Obs.1: Frmulas de [H+ ] e K a no equilbrio em funo de M e

+ +
HA H + A [H ] = M. . n
Incio M
Reagindo M + M + M M 2 . 2 M. 2
Ki = Ka =
Equilbrio M M M M M. (1 ) 1

Obs.2: Em cidos fracos, 2

<5%. Logo, 1 1.
K a = M.

Equilbrio inico Slide 07

Constante de ionizao (K i )
Obs.: Ionizao de um policido (ou de uma polibase)
[H + ]. [HA ]
H2 A H + + HA K a1 =
[H2 A] ionizaes
[H + ]. [A2 ] parciais
HA H + + A2 Ka2 =
[HA ]
soma produto
+ 2 H + . [A2 ] ionizao
H2 A H + A Ka = total
[H2 A]

Equilbrio inico > > Slide 08

Equilbrio inico em gua

H2 O H + + OH
K W = H + . [OH ]
[H + ]. [OH ]
Ki = A 25 C, = .
[H2 O]
+ Obs.: Atualizao da teoria
K i . H2 O = H . [OH ] de Arrhenius (Debye-Hckel)
H+ (aq) + H2 O(l) H3 O+ (aq)

K W = H3 O+ . [OH ]

Equilbrio inico Slide 11

Equilbrio inico em gua p = log
Em meio neutro
+
H +
= [OH ] pH = log[H ]
acidez basicidade +
pH = log[H3 O ]
K w = H+ . OH = 1014
H + = 107 mol/L pOH = log[OH ]
[OH ] = 107 mol/L
Em meio neutro,
pH = pOH = 7 pH + pOH = 14
Equilbrio inico Slide 12
Equilbrio inico em gua
log[H+ ]
Em meio cido Em meio bsico
H + > [OH ] H + < [OH ]
acidez basicidade acidez basicidade

Ex.: H + = 102 mol/L Ex.: H + = 1010 mol/L

[OH ] = 1012 mol/L [OH ] = 104 mol/L
pH = 2 e pOH = 12 pH = 10 e pOH = 4

pH + pOH = 14
Equilbrio inico Slide 13
Equilbrio inico em gua
log[H+ ]
Ex.: Calcule o pH das solues abaixo.

a) HCl 0,1 mol. L1

b) NaOH 0,001 mol. L1

Equilbrio inico Slide 14

 Eletroqumica:
Pilha
Semana 30
 pilha
reao
espontnea

Energia Energia
qumica reao no-
eltrica
espontnea

eletrlise
Pilha Slide 02
Reaes com transferncia de eltrons: oxirreduo
oxidao
on SO 2
4 (aq)
reduo espectador:
0 2+ 0 2+
Zn(s) + CuSO4 (aq) Cu(s) + ZnSO4 (aq) antes depois

Semirreao de oxidao:
Zn (s) Zn+ (aq) + e

Semirreao de reduo:
Cu+ (aq) + e Cu (s)

Pilha Slide 03
Pilha de Daniell Zn(s) + CuSO4 (aq) Cu(s) + ZnSO4 (aq)
Zn (s) Zn+ (aq) + e
Cu+ (aq) + e Cu (s)

Eletrodo: Eletrodo:
anodo K+ Cl catodo
oxidao ctions
reduo
(corroso (deposio
da placa nions na placa de
de Zn) Cu)
Zn Cu
+ + +
Zn Cu
SO4 2 SO4 2
Pilha Slide 04
Diferena de potenciais padro (E 0 )
A diferena de potencial (ddp, voltagem ou E 0 ) da pilha a medida da
capacidade de impulsionar e atravs de um circuito.

Semirreao
> :
0
andica Zn Zn+ + e E = + 0,76 V reao
Semirreao
Cu+ + e Cu 0
E = + 0,34 V espontnea
catdica
soma < :
Reao reao no-
global Zn + Cu+ Cu + Zn+ = + 1,10 V espontnea
0 0
= E + E reao
espontnea
Pilha Slide 06
Situao-problema: metal de sacrifcio
O metal de sacrifcio tem a funo de proteger o metal mais valioso da
corroso. Para isso, deve ter maior potencial de oxi (menor de red).
pg.36 DH 6. Em instalaes Considerando uma estrutura formada predominantemente
industriais sujeitas corroso, muito por ferro e analisando a tabela abaixo que indica os
comum a utilizao de um metal de 0
potenciais-padro de reduo ( Ered ) de alguns outros
sacrifcio, o qual sofre oxidao mais metais, ao ser eleito um metal de sacrifcio, a melhor
facilmente que o metal principal que escolha seria
compe essa instalao, diminuindo,
a) o magnsio.
portanto eventuais desgastes dessa
b) o cobre.
estrutura. Quando o metal de
c) o ferro.
sacrifcio encontra-se deteriorado,
d) o chumbo.
providenciada sua troca, garantindo-se
e) a prata.
a eficcia do processo denominado
proteo catdica.

Pilha Slide 10
Situao-problema: pilha de combustvel
Emitindo H2 O como produto, fonte de energia limpa.

Ex.: Pilha de carros eltricos

0 + 2-
O2 (g) + H (aq) + e H2 O(v)
0 1+
H2 (g) H + (aq) + e

H2 (g) + O2 (g) H2 O(v)

0
E = + 0,68 V
0
E = + 0,00 V

Pilha = + 0,68 V Slide 12

 Eletroqumica:
Eletrlise
Semana 31
 pilha
reao
espontnea

Energia Energia
qumica reao no-
eltrica
espontnea

eletrlise
Pilha Slide 02
 ELETRLISE GNEA

Ocorre com substncias inicas fundidas (estado lquido)

Ex: aquecer NaCl a 800 C

NaCl Na+ + Cl-

2 Na+ + 2e 2 Na
2 Cl- 2e + Cl2

2 Na+ + 2 Cl- 2 Na + Cl2

ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA

Utiliza gua como solvente.

Ocorre competio de ons.
ESTEQUIOMETRIA DA ELETRLISE
ESTEQUIOMETRIA DA ELETRLISE