(Universidad del Per.

DECANA DE AMRICA)

FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL

DEPARTAMENTO ACADMICO DE DISENO Y TECNOLOGIA INDUSTRIAL

TEMA : EQUILIBRIO QUMICO Y CINTICA QUMICA

PROFESORA: Ing. Ana M. Medina de Chion

unmsm.amme@gmail.com
 EQUILIBRIO QUIMICO
EQUILIBRIO: es un estado en el que no se observan cambios a medida que
transcurre el tiempo. El equilibrio es un estado dinamico.

EJEMPLO:
Cuando una rx quimica ha alcanzado el estado de equilibrio, permanecen
constantes las concentraciones de reactivos y de productos.

H2O(l) H2O(g) PROCESO REVERSIBLE

EQUILIBRIO QUIMICO: es el equilibrio dinamico que asume la forma de

una reaccion quimica.

a,b,c y d: coeficientes estequiometricos.

aA + bB cC + dD A,B,C y D: sustancias reaccionates.

Relaciona las concentraciones de reactantes

K = [C]c [D]d y productos en el equilibrio en terminos de
[A]a [B]b una cantidad llamada Constante de
Ley de Accion de masas equilibrio.
propuesta por C. Guldberg y P.
Waage en 1864.
 REACCIONES REVERSIBLES

Sistemas Reversibles:
1. Evaporacion de un Liquido por calentamiento

liquido + calor ---------- vapor

2. Condensacion por enfriamiento

vapor + enfriamiento ------------liquido

EJEMPLO:

2NO2(g) ----------- N2O4(g) Tanto la reaccion directa

N2O4(g) ----------- 2NO2(g) 21.2 C
como la inversa se llevan
a cabo simultanemente.
2NO2(g) ======== N2O4(l)
MAGNITUD DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Depende:
K -Naturaleza de la reaccion.
- Temperatura: a T( C) =Cte ---- K varia mucho de una rx a otra.

Si se conoce K ---- entonces se sabe la cantidad de reactantes y productos

que se forman en el equilibrio y por lo tanto el Rendimiento de la reaccion.

3 Casos para analizar si se favorece la formacion de reactantes o de productos:

CASO 1: Si K es muy grande en comparacion con 1.

EJEMPLO:

2O3(g) 3O2(g) a 2300 C K = [O2]3 = 2.54 x1012

[O3] 2

Entonces una mezcla de O2 y O3 en equilibrio a esa temperatura tendra muy poco

O3 en comparacion con el O2. Si [O2] = 0.500 M en el equilibrio.
entonces [O3] = 2.22 x 10-7 M
CASO 2: Si K es muy pequenha en comparacion con 1, sucede lo contrario del
caso 1.
EJEMPLO:

Cl2(g) Cl(g) + Cl(g) a 25 C K = [Cl] [Cl] = 1.4 x 10-38

[Cl2]

Entonces una mezcla en el equilibrio a esa temperatura contiene principalmente

moleculas de Cl2 y muy pocos atomos de Cl. Si [Cl2] = 0.76 M
entonces [Cl] = 1.0 x 10-19 M

CASO 3: Si K no es ni my grande ni muy pequenha en comparacion con 1,

las cantidades de reactantes y productos en el equilibrio seran del mismo orden
de magnitud.
EJEMPLO:

CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g) a 830 C K = [H2] [CO2] = 5.10

[CO] [H2O]

Si [CO] = 0.20 M, [H2O] = 0.400 M y [H2] = 0.300 M en el equilibrio,

entonces [CO2] = 1.36 M
 FORMAS DE EXPRESAR LAS CONSTANTES DE
EQUILIBRIO
Las concentraciones de reactantes y productos se pueden expresar en varios
tipos de unidades y las especies que intervienen no siempre estan en la misma
fase, puede haber mas de un modo de expresar la constante de equilibrio para la
misma reaccion.

1. EQUILIBRIOS HOMOGENEOS
Se aplica a reacciones en las que todas las especies reaccionantes
estan en la misma fase.

N2O4(g) 2NO2(g) a 25 C Kc = [NO2]2 Concentraciones:

en moles/litro
[N2O4]

Fase Gaseosa: las concentraciones de reactantes y productos se pueden

expresar en terminos de sus presiones parciales.

Kp = P2 NO2 P NO2 y P N2O4 en atm.

P N2O4
Kc y Kp no son iguales.

aA(g) bB(g)

Entonces, Kc = [B]b Kp = Pb B
[A]a Pa A

Asumiendo: Comportamiento de Gas ideal y V volumen del recipiente en

litros:
PA = nA R T PB = nB R T
V V

nB b

Kp = V (R T) b-a Unidades de (nA/V) y (nB/V): mol/L

nA a

Kp = [B]b (RT) n Kp = Kc (RT) n

[A]a
n = b-a
= moles de productos gaseosos moles de reactantes gaseosos.
En general, Kp Kc, excepto en el caso especial en el que n = 0.

EJEMPLO: Ionizacion del acido acetico en agua.

CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + H3O+(ac)

Kc = [CH3COO-] [H3O+] Kc = Kc [H2O]

[CH3COOH] [H2O]

Sin embargo, cuando la concentracion de acido es baja ( 1 M) y/o la constante

de equilibrio es pequenha ( 1), como en este caso, la cantidad de agua que
consume este proceso es despreciable en comparacion con la cantidad total de
agua presente. Asi que [H2O] se considera como constante.

Kc = [CH3COO-] [H2O+]
[CH3COOH]

EJEMPLOS:
1. HF(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + F-(ac)
2. La constante de equilibrio (Kc) para la reaccion: N2O4(g) ----------- 2NO2(g)
es 4.63 x 10-3 a 25 C. Cual es el valor de Kp a esta temperatura?
2. EQUILIBRIOS HETEROGENEOS
Se aplica a una reaccion reversible en la que intervienen reactantes y
productos en fases diferentes.
EJEMPLO:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Se puede esperar que: Kc = [CaO] [CO2]

[CaCO3]

Dado que tanto el CaCO3 y el CaO son solidos puros, sus

concentraciones no cambian a medida que avanza la reaccion. Esto se
debe a que la concentracion molar de un solido puro o un liquido puro, es una
constante a una temperatura dada; no depende de la cantidad de
sustancia presente.

Entonces, [CaCO3] Kc = [CO2]

[CaO]

Simplificando: [CaCO3] Kc = Kc = [CO2]

[CaO]

o Kp = P CO2
3. EQUILIBRIOS MULTIPLES
Se aplica cuando las moleculas del producto en un sistema en equilibrio
intervienen en un segundo proceso de equilibrio.

A+B C+D
C+D E+F

Los productos C y D, que se forman en la primera reaccion, reaccionan a su vez

para formar los productos E y F.

Kc = [C] [D] Kc = [E] [F]

[A] [B] [C] [D]

A+B C+D Kc
C+D E+F Kc
Reaccion total: A+B E+F Kc Kc = [E] [F]
[A] [B]
Si una reaccion se puede expresar como la suma de 2 o mas
reacciones, la constante de equilibrio de la reaccion total es igual al
producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales.

Kc = Kc Kc
 RESUMEN DE LAS REGLAS PARA FORMULAR LAS
EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Las concentraciones de las sustancias reaccionantes en fase condensada se
expresan en mol/L y en fase gaseosa, la concentracion se puede expresar en
mol/L o en atm. Kc se relaciona con Kp mediante una relacion.

La concentracion de solidos y liquidos puros, en equilibrios heterogeneos, y

de disolventes en equilibrios homogeneos, no aparecen en las ecuaciones de
la constante de equilibrio.

La constante de euqilibrio (Kc o Kp) se maneja como cantidad adimensional.

Al citar un valor para la constante de equilibrio, se debe especificar la

ecuacion balanceada y la temperatura a la que se llevo a cabo.

Si se puede expresar una reaccion como la suma de 2 o mas reacciones, la

constante de equilibrio de la reaccion total esta dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones individuales.
 RELACION ENTRE CINETICA QUIMICA Y EQUILIBRIO QUIMICO
A + 2B ==== AB2

Velocidad Directa: velocidadf = Kf [A] [B]2 Kf y Kr: constantes de

velocidad para la direccion
directa e inversa.
Velocidad Indirecta: velocidadr = Kr [AB2]

En equilibrio, cuando ya no se preesentan cambios, las 2 velocidades deberan

igualarse.
Velocidadf = velocidadr

Kf [A] [B] 2 = Kr [AB2]

Kf = Kc = [AB2]
Kr [A] [B] 2
 VELOCIDAD DE REACCION
Toda REACCION tiene una VELOCIDAD a la que se lleva a cabo.

CINETICA QUIMICA:
Estudio de las velocidades de reaccion y de mecanismos de reaccion.

FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCION:

1. Concentracion de las especies reaccionantes: Se expresan en Molaridad
aunque no siempre. Tambien se observan o analizan otras propiedades que
indirectamente indican el cambio de las concentraciones de reactantes o
productos: Medicion de volumenes o cambios de presion para gases,
determinacion de densidades, viscosidades y otras propiedades segun el
sistema.

Vrx = Concentracion Rx complejas: la ley de velocidad total debe

Tiempo determinarse experimentalmente.
a, b: ordenes parciales de rx respecto a c/
Ley de la Velocidad de Reaccion: reactante. Para Rx sencillas son los
coeficientes estequiometricos de los
VRx [reactante1]a [reactante2]b
reactantes en la ecuac. Quimica.
K: constante de velocidad de rx o velocidad
VRx = K[React1] a [React2]b especifica n = a + b + .
n : orden total de la reaccion
2. Temperatura: experimentalmente cuand se eleva la temperatura d eun sistema de
reaccion, aumenta la velocidad, debido a que se deben producir choques entre las
moleculas, las cuales seran mas frecuentes a altas temperaturas debido al
aumento en la energia cinetica de traslacion.

3. Naturales de los Reactantes: De acuerdo al numero de fases:

a. Homogeneas: cuando todas las sustancias se encuentran en una fase.
b. Heterogeneas: cuando hay mas de una fase presente. La naturaleza fisica de
los reactantes es importante, ya que la reaccion se efetua en la interfase,
cuando las sustancias estan mas finamente divididas la velocidad aumntara.
Ademas el estado de agregacion (solido, liquido, gas) determina tambien la
velocidad de una reaccion.
4. Catalizadores: sustancias que modifican la VRx sin
tomar parte en la misma.
Los catalizadores pueden modificar la velocidad en
2 formas:
a. Aumentado la velocidad de reaccion
b. Disminuyendo las velocidades de reaccion.
Tipos de Catalisis:
a. Catalisis Homogenea: si el catalizador se
encuentra en la misma fase.
b. Catalisis Heterogenea: si el catalizador se
encuentra en fase diferente.
 EQUILIBRIO QUIMICO
EQUILIBRIO QUIMICO: es un sistema dinamico en el que se efectuan 2 o mas
reacciones quimicas opuestas al mismo tiempo y a la misma velocidad.

EQUILIBRIO QUIMICO: VRx directa = VRx inversa

EJEMPLO:
a. Una solucion saturada de sal es un estado de equilibrio:
NaCl (s) ==== Na+(aq) + Cl-(aq)

b. Ionizacion de electrolitos debiles:

CH3COOH (aq) + H2O(l) ====== H3O+ + CH3COO-(aq)

En cualquier sistema en equilibrio ACIDO-BASE, la posicion del equilibrio es hacia el

acido y base conjugado mas debil.
 CALCULO DE LAS CONCENTRACIONES DE
EQUILIBRIO

Si se conoce la constante de equilibrio para una reaccion determinada, se

pueden calcular las concentraciones en la mezcla en equilibrio si se saben
las concentraciones iniciales.

A B

Inicial: 0.850 M 0M
Cambio: -x M +xM
Equilibrio: (0.850 x) M x

Kc = [B] 24.0 = x x = 0.816 M

[A] (0.850 x)
 FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUIMICO
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Comportamiento de los sistemas en equilibrio: si se aplica un activante a un sistema
en equilibrio, el sistema respondera de tal modo que se contrarreste la activacion y
se restaure el equilibrio bajo un nuevo conjunto de condiciones

EFECTO DE LAS CONDICIONES VARIABLES SOBRE LAS REACCIONES QUIMICAS

1. EFECTO DE LA CONCENTRACION SOBRE LA VRX Y EQUILIBRIO QUIMICO

Un aumento en la concentracion de los reactivos suministra mas especies
individuales reaccionantes en los choques y ocasiona un aumento en la velocidad
de reaccion.
A + B ==== C + D
Cuando se aumenta la concentracion de B:
a. La velocidad de la reaccion hacia la derecha aumenta. Esta velocidad es
proporcional a la concentracion de A por la concentracion de B.
b. La velocidad hacia la derecha se hace mayor que la velocidad hacia la izquierda.
c. Los reactivos A y B se consumen mas rapidamente de lo que se producen; C y D
se producen mas rapidamente de lo que se consumen.
d. Despues de cierto tiempo, las velocidades hacia la derecha y hacia la izquierda
llegan a igualarse, y el sistema de nuevo esta en equilibrio.
e. Enel nuevo equilibrio, la concentracion de A es menor, y las concentraciones de
B, C y D son mayores que las correspondientes al equilibrio original.
 Conclusion: el equilibrio se ha desplazado hacia la derecha.

EJEMPLO:
Efecto del cambio de concentraciones en la mezcla en equilibrio que es el agua de
cloro. La ecuacion el equilibrio:

Cl2(aq) + 2H2O ==== HOCl(aq) + H3O+(aq) + Cl-(aq)

Concentracion
Reactivo Aumento Disminucion Desplazamiento del equilibrio
Cl2 --- X Izquierda
H2O X --- Derecha
HOCl X --- Izquierda
H3O+ --- X Derecha
Cl- X --- Izquierda

EJEMPLO1:
El ion cromato (CrO42-) existe en solucion aucuosa en equilibrio con el ion
dicromato (Cr2O7)2- y en medio acido. Cual es el efecto sobre el equilibrio.
agregar HCl tambien aumentar la concentracion cromato.
2. EFECTO DE LA PRESION SOBRE LA VRX Y EQUILIBRIO QUIMICO
-Cuando uno o mas de los reactivos o productos es gas, los cambios de presion
afectan mucho la velocidad de la reaccion.
- El efecto de aumentar la presion de los gases que reaccionan equivale al
aumentar sus concentraciones.

En la reaccion: > 825 C

CaCO3(s) =======CaO(s) + CO2(g)

Cuando se aumenta la presion del sistema agregando CO2 o disminuyendo el

volumen, se acelera la reaccion inversa y se hace que el equilibrio se desplace
hacia la izquierda.
La mayor presion da el mismo efecto que el originado al aumentar la
concentracion de CO2, la unica sustancia gaseosa.

En un sistema compuesto enteramente por gases, un aumento de la presion

originara que la reaccion y el equilibrio se desplazen hacia el lado que contiene
el menor volumen o el menor numero de moles.

EJEMPLO:
Que efecto tendra un aumento en la presion sobre la posicion del equilibrio
en: SO2(g) + O2(g) ==== 2SO3(g)
EJEMPLO1:
Proceso Haber Catalizador: Fe y FeO
con oxido de K y Al.
N2(g) + 3H2(g) ===== 2 NH3(g) + 92.5 kJ (22.1 kcal) (25 C)
1 volumen 3 volumenes 2 volumenes
4 volumenes 2 volumenesk

Un aumento en la presion total sobre el

sistema desplaza el equilibrio hacia la derecha.
Este aumento en la presion ocasiona una mayor concentracion tanto de reactivos
como de producto.
El equilibrio se aumenta hacia la derecha cuando se aumenta la presion, proque se
encuentran menos moles de NH3 que las de N2 y H2 en la mezcla de reaccion.

EJEMPLO 2:
N2(g) + O2(g) ==== 2 NO(g)
1 volumen 1 volumen 2 volumenes

Cuando se aumenta la presion sobre este sistema, la velocidad tanto de la

reaccion hacia adelante como de la reaccion inversa aumentan, debido a las
mayores concentraciones de N2, O2 y NO. Pero el equilibrio no se desplaza, porque
el aumento en la concentracion de las moleculas es el mismo a ambos lados de la
ecuacion y la disminucion de volumen tambien es el mismo en ambos lados de la
ecuacion.
3. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VRX Y EQUILIBRIO QUIMICO
-Un aumento en la temperatura generalmente aumenta la velocidad de reaccion.
- Las moleculas a temperaturas elevadas son mas energeticas y tienen mas
energia cinetica; por lo tanto, es mas probable que sus choques resulten en una
reaccion. Sin embargo, no se puede suponer que la velocidad de una reaccion
especifica aumenta indefinidamente con la temperatura.
- Las altas temperaturas pueden originar la destruccin o descomposicion de los
reactivos y productos., o pueden iniciar reacciones diferentes de la que se
desea.
EJEMPLO:
500 C
CaC2O4(s) ------------ CaCO3(s) + CO(g)
850 C
CaC2O4(s) ------------- CaO(s) + CO(g) + CO2(g)

Cuando se aplica calor a un sistema en equilibrio, se favorece a la reaccion que

absorbe calor.
Si es endotermico, se aumenta la velocidad hacia delante.
Si es exotermico, se favorece a la reaccion inversa.
EJEMPLO 2:
Que efecto tendria un aumento en la temperatura sobre la posicion del equilibrio e
2SO2(g) + O2(g) ===== 3SO3(g) + 198 kJ
4. EFECTO DE CATALIZADORES SOBRE LA VRX Y EQUILIBRIO QUIMICO
Un catalizador es una sustancia que influye sobre la velocidad de una reaccion y
que se puede recuperar sin cambio sustancial al final de esa reaccion.

Un catalizador no desplaza el equilibrio de una reaccion: solo afecta la velocidad

a la cual se alcanza el equilibrio.

Si no afecta al equilibrio, entonces se puede deducir que debe afectar a la

velocidad tanto de la reaccion directa como de la inversa por igual.

EJEMPLO:
PCl3(l) + S(s) ---------- PSCl3(l)
AlCl3
PCl3(l) + S(s) ----------- PSCl3(l)
altamente exotermica pero tan lenta que se
obtiene poco producto
reaccion se completa en unos segundos

MnO2
2KClO3(s) ----------- 2KCl(s) + 3O2(g)

 CONSTANTES DE EQUILIBRIO (Keq)
-En una reaccion quimica reversible en equilibrio, las concentraciones de reactivos y
productos son constante; esto es no varian.
-Las velocidades de las reacciones directa e inversa son constantes.

a A + b B ===== c C + d D

Constante de Equilibrio: Keq = [C]c [D] d A Temperatura constante.

[A]a [B] b

donde: [A], [B], [C] y [D]: concnetraciones de las sustancias en Moles/Litro (M)
a, b, c y d: coeficientes de las sustancias en la ecuacion balanceada.

- Las unidades de Keq no son las mismas para todas las reacciones de equilibrio; sin
embargo, generalmente se omiten las unidades.

- Los Keq indican el grado en el que se llevan a cabo las reacciones hacia adelante o a
la inversa.
- Cuando Keq > 1: la cantidad de los productos en equilibrio es mayor que la
cantidad de los reactivos.

- Cuando Keq < 1: la cantidad de reactivos en el equilibrio es mayor que la cantidad

de los productos.

-Cuando Keq es un valor muy grande, indica que la reaccion hacia adelante se
completa practicamente.

- Una Keq muy pequena significa que la reccion inversa se completa y que el
equilibrio esta muy hacia la izquierda (hacia los reactivos)
 CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps)
-Es otra aplicacion de la Constante de Equilibrio.

- Es la constante de equilibrio de una sal ligeramente soluble.

EJEMPLO: La cantidad de AgCl solido no

afecta al sistema en
AgCl(s) ===== Ag+ + Cl- Keq = [Ag + ] [Cl -] equilibrio, siempre que haya
[AgCl(s)] algo presente.

La concentracion del cloruro de plata solido es constante, sea 1 mg o 10g de la sal

que esta presente.
Por lo tanto, el producto que se obtiene multiplicando las dos constantes Keq y
[AgCl(s)] tambien es constante.

Keq x [AgCl(s)] = [Ag + ] [Cl -] = Kps

Kps = [Ag + ] [Cl -]

 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS (O BUFFER): EL CONTROL DEL
pH
El control de pH dentro de limites estrechos es de importancia critica en muchas
aplicaciones quimicas y es de vital importancia en muchos sistemas biologicos.
EJEMPLO:
La sangre humana debe mantenerse a un pH entre 7.35 y 7.45 para el transporte
eficiente de oxigeno desde los pulmones hasta las celulas.

Este estrecho margen de pH se mantiene mediante sistemas reguladores en la sangre.

Una solucion amortiguadora (o buffer o solucion reguladora) resiste los cambios de pH

cuando se diluye o cuando se le agregan pequenas cantidades de acido o de base.

Los dos tipos comunes de soluciones amortiguadoras o buffer son:

1. Un acido debil mezclado con una de sus sales.
2. Una base debil mezclado con alguna de sus sales.

EJEMPLO:
solucion de acido acetico y acetato de sodio.
 HC2H3O2(aq) ===== H+(aq) + C2H3O2-(aq El acido debil, esta casi
totalmente no ionizaday esta en equilibrio
NaC2H3O2 (aq) ===== Na+(aq) + C2H3O2-(aq) sal completamente ionizada
Energia extra para formar
un estado intermedio entre
reactantes y productos:
complejo activado (C.A)
ERx = EP ER

Ea = EC.A. ER
(+) Rx endotermica
( -) Rx exotermica

A + B ----- P + energia A + B + energia -------

P