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Ecuacion de Nernst

Volta estableci originalmente tablas empricas de en condiciones muy


controladas y definidas. Nernst Las volvi prcticas estableciendo relaciones
cuantitativas entre el potencial y las concentraciones.

A 25 grados C (8.15 grados K) el valor de 2.3026RT/F es de 0.05916.


La conentracin de sutancias puras, como precipitados y lquidos (agua) se toma como
igual a la unidad.
Ejemplo

Si una solucin 10-3 M en Cr2O7 2- y 10-3 M de Cr3+, y el pH es 2.0,


Cul es el potencial de la reaccin?
POTENCIAL DE EQUILIBRIO: DESPUS DE
OCURRIDA LA REACCIN
El potencial de un electrodo inerte en una solucin que contiene los
iones de dos semirreacciones en equilibrio (por ejemplo, en
diferentes puntos de una titulacin) se puede calcular en relacin con
el NHE usando la ecuacin de Nernst para cualquiera de las dos
semirreacciones.
Ejemplo
Se agregan 5.0 mL de solucin 0.10 M de Ce4 a 5.0 mL de solucin 0.30 M de
Fe2. Calcular el potencial de un electrodo de platino introducido en la solucin
(en relacin con el NHE).
Solucin
Se comienza con 0.30 x 5.0 = 1.5 mmol Fe2+ y se agrega 0.10 x 5.0 = 0.50 mmol
Ce4. As se forman 0.50 mmol de Fe3 y 0.50 mmol de Ce3, y se tiene un
remanente de 1.0 mmol de Fe2. La reaccin se ubica bastante a la derecha en
equilibrio si hay por lo menos una diferencia de 0.2 V entre los potenciales del
electrodo estndar y las dos semirreacciones. Pero existir una pequea cantidad
de Ce4 (=x) en el equilibrio, y se formar una cantidad igual de Fe2:
La cantidad x es muy pequea en comparacin con 0.50 o 1.0, y se puede despreciar.
Cualquiera de las dos semirreacciones se puede usar para calcular el potencial.
VOLTAJE DE CELDA; ANTES DE LA REACCIN

El voltaje de una celda se puede calcular tomando la diferencia de potenciales de


las dos semirreacciones para dar un potencial positivo, calculado mediante la
ecuacin de Nernst,