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PROCESSO DE PRODUO

CLORO-SODA
Importncia da Indstria de cloro soda
uma das mais importantes atividades
econmicas do mundo.
Tm como principais consumidores os seguintes
setores da economia: Papel e Celulose, Qumica e
Petroqumica, Alumnio, Construo Civil, Sabes
e Detergentes, Txtil, Metalrgica, Tratamento de
gua, etc.
As aplicaes do cloro so muito variadas, o que
lhe d o titulo de reagente mais empregado na
indstria qumica, participando direta ou
indiretamente em mais de 50% da produo
qumica mundial.
MATRIAS - PRIMAS
To antigo como a humanidade, o sal j foi objeto
de culto e ate mesmo troca (dinheiro), sua
distribuio foi ate mesmo utilizada como armas
polticas pelos antigos governantes e nos pases
do oriente eram grandes os impostos sobre o sal.
O sal hoje uma mercadoria bsica para a vida
quotidiana e tambm matria prima bsica para
muitos compostos qumicos como o hidrxido de
sdio, o carbonato de sdio, o sulfato de sdio, o
acido clordrico, os fosfatos de sdio, o clorato e o
clorito de sdio.
Praticamente a totalidade do cloro produzido
na industria atual produzido a partir do
cloreto de sdio, essa industria responsvel
pelo consumo de 45% do sal nos Estados
Unidos, sendo apenas 11% utilizado na
industria alimentcia.
Nos principais pases produtores as reservas
de sal so enormes, porm no se conhece o
respectivo grau de pureza desse sal.
O sal pode ser obtido de trs maneiras
diferentes:
1. Pela evaporao solar da gua do mar na
costa do pacfico, ou nas salmouras dos lagos
ocidentais, tendo uma pureza entre 98 e 99%
2. Pela minerao do sal gema, que tem
composio amplamente varivel
dependendo assim do seu local de origem,
certos tipos podem chegar a uma pureza de
99,5%. Essa minerao utiliza mtodos
anlogos minerao do carvo.
3. A partir das salmouras dos poos, se obtm essa
salmoura com a injeo de gua em depsitos de
sal, possui cerca de 98% de pureza. Essa pureza vai
depender em grande parte da pureza da gua
utilizada para dissolver o leito do sal gema. O
mtodo mais utilizado para a extrao do sal dessa
salmoura a evaporao a vcuo de mltiplo
efeito.
Os processos de evaporao solar e das minas
muitas vezes fornecem um sal com pureza
suficiente para o emprego direto, entretanto uma
grande parte deve ser purificada para remover
matrias como cloreto de clcio e magnsio.
No Brasil apenas as plantas da TRIKEM em
Macei(AL) e da Dow em Aratu(BA) so
abastecidas por minas de sal gema.
A tabela abaixo apresenta faixas de valores
para os custos de sal obtidos em cada uma
destas origens.
PROCESSO DE PRODUO
O cloro e a soda so produzidos
simultaneamente, pela eletrlise de sal, numa
proporo fixa de 1 tonelada de cloro, para
1,12 tonelada de soda, sendo o processo
eletroltico o empregado em mais de 95% da
produo mundial de cloro.
Fatores e custos de produo os mais
relevantes , e em ordem decrescente de
importncia no custo total so:
Energia eltrica as plantas de cloro soda so
eletro-intensivas e por este motivo a energia
eltrica o item mais importante de custo; a
posio do Brasil em relao a outras regies do
mundo pode ser observada na tabela abaixo:
Consideram-se como referncia os seguintes
valores de consumo energtico associado
produo de cloro gs e soda custica a 50%:
a) Inferior a 3000 KWh (CA) / Ton de Cloro
produzido se a liquefao for excluda.
b) Inferior a 3200 KWh (CA) / Ton de Cloro
produzido se for includo a liquefao e
vaporizao.
Custos de capital as plantas de cloro soda so
tambm capital-intensivas; a economia de escala
significativa at uma determinada capacidade,
conforme mostra tabela abaixo:

Sal o terceiro item de custo em importncia.


Para produo de cloro soda existem trs tipos
de tecnologia: diafragma, mercrio e
membrana. O processo de diafragma, o mais
utilizado no mundo 46%, seguido pelo
processo de membrana 32% e de mercrio
22%.No Brasil a tecnologia mais utilizada o
diafragma 71%, mercrio com 25% e
membrana com apenas 4%.
Distribuio das indstrias de cloro-soda no
Brasil, segundo localizao e tecnologia de
produo.
Tipos de tecnologia utilizadas em plantas de
cloro soda:
Tecnologia de mercrio - processo mais antigo e
ainda de maior utilizao no mundo, a
tecnologia mais sujeita a restries ambientais
Foi eliminada no Japo, mas ainda prevalece na
Europa, com 65% da capacidade, isso se explica
pelo fato de ser uma das reas produtoras mais
antigas, pelo elevado custo de substituio,os
controles ambientais j foram realizados e
reduziram as emisses de poluentes nas plantas
de mercrio em mais de 90% nos ltimos 15
anos.
Maior consumo de energia eltrica.
A soda custica no precisa de operao de
concentrao suplementar.
Produtos de excelente qualidade.
As matrias-primas no precisam ser de alta
pureza.
O mercrio poluente, mas pode ser
eficientemente controlado.
A contaminao por mercrio no Brasil,
primeiramente era originada na indstria de
cloro soda, responsvel pela principal
importao de mercrio para o pas e pelas
principais emisses para o meio ambiente at
a dcada de 80. Essas emisses se localizavam
particularmente na regio sul-sudeste.
A tabela 1 mostra o consumo de mercrio no
Brasil em trs perodos distintos. Inicialmente
at 1980 praticamente, a principal fonte de
mercrio para o pas, era a produo de cloro
soda.
A partir de 1980 o consumo industrial de
mercrio caiu substancialmente.
At os anos 80 os resduos da rea de
tratamento da salmoura e das clulas d
mercrio eram despejadas diretamente no
meio ambiente, no se sabe a quantidade
exata de mercrio metlico emitido e/ou
despejada no solo, no rio ou no ar.
Somente em 1975, a Carbocloro chegou a
consumir 440 gramas de mercrio por
tonelada de cloro produzido. Estima-se que
somente nesse ano foram perdidos cerca de
40 toneladas do metal.
Boldrini & Pereira (1987) - Em estudo no
esturio da Baixada Santista, concluram que
o mercrio apresentou concentraes
comprometedoras na musculatura dos peixes
estudados, evidenciando-se uma
contaminao da regio por este metal. A
cabeceira do esturio de Santos foi o local
mais contaminado.
O mercrio o nico metal que se mantm liquido
e voltil temperatura ambiente.
Causa diversas doenas crnicas, tais como: leses
celulares, que ataca principalmente o tubo
digestivo, os rins e o sistema central, at atingir
nveis de concentrao letais.
Livre no ambiente uma grande parte do
mercrio absorvida direta ou indiretamente por
plantas e animais aquticos, iniciando o
processo de "bio-acumulao". Assim os seres
humanos acabam recebendo a maior carga
qumica txica no final desse processo
acumulativo denominado bio-magnificao.
Tecnologia de diafragma ocupa a segunda
posio em antiguidade, eficincia energtica e
restrio ambiental.
Emprega diafragma poroso base de amianto.
As matrias-primas precisam ser de alta pureza.
Os produtos da clula so impuros.
O amianto um material agressivo a sade e
deve ser corretamente manipulado.
No sistema de eletrlise de uma soluo de
cloreto de sdio por clulas de diafragma, h
formao de cloro no nodo, soda
custica(12%) e hidrognio no ctodo.
A tecnologia de diafragma foi se desenvolvendo
ao longo do tempo, principalmente quanto ao
material de construo, que inicialmente era feito
de madeira, depois passou para concreto, ao,
polmeros e finalmente titnio. Os nodos
passaram de carbono para grafite, e mais tarde
para titnio revestido. Os ctodos tiveram poucas
modificaes em termos de material, mantendo-
se em ao, mas evoluram no aspecto energtico.
Os diafragmas podem ser feitos a partir de fibras
de amianto e de fibras sintticas com nomes
comerciais tais como Poliramix e
Tephram(Lopes,2003)
Contaminao histrica
Solo e gua potencialmente contaminados
com mercrio e/ou PCDD/PCDF(tecnologias
de clulas de mercrio e/ou diafragma com
utilizao de nodos de grafite). Esta
contaminao proveniente de:
- Deposio de emisses difusas de mercrio.
- Deposio de resduos contaminados com
mercrio.
- Deposio de resduos contaminados com
PCDD ou PCDF.
Medidas para controle/minimizao:
- Armazenamento de peas e resduos
contaminados em locais fechados, isolados e
impermeabilizados.
- Remoo dos resduos contaminados para
tratamento e/ou deposio em aterro.
- Controle de qualidade do solo, guas
superficiais e subterrneas potencialmente
contaminadas com Hg e PCDD/PCDF.
Tecnologia de membrana tm alta
eficincia energtica e no sofre qualquer
restrio de ordem ambiental.
Processo moderno, de tecnologia recente e
com poucas unidades instaladas no mundo.
Qualidade dos produtos similar aos obtidos
pela clula de mercrio.
Elevada pureza da salmoura.
Custo de reposio de membranas alto.
Produz soda custica de alta pureza.
No sistema de eletrlise com clulas de
membrana, ocorre produo de: cloro no nodo,
soda custica(32-35%) e hidrognio no ctodo.
a tecnologia que deve prevalecer no futuro e j
vem sendo a preferida para uso em plantas
novas; a nica empregada no Japo.
Necessidade de remover o hidrognio e dixido
de carbono do cloro produzido, em algumas
situaes.
Necessidade de concentrar a soluo de soda
custica at 50%.
Emisses para atmosfera:
- Cl2
- CO2
- CCl4

Emisses para gua:


- Sulfatos
- Oxidantes livres
- Cloretos
- Cloratos
- Bromatos
- Metais e CCl4
Estas emisses so geradas nos seguintes
processos:
- Evaporao da soluo de soda custica
(concentrao final).
- Secagem do cloro.
- Purificao da salmoura (lavagem das resinas
de permutao inica).
- Purgas do circuito da salmoura (evitar
acumulao de contaminantes).
Resduos so gerados na sua maioria
durante a purificao secundria da salmoura:
- Materiais e revestimentos de celulose (filtros
para lama/ reduo da dureza da salmoura).
- Resinas de permuta inica.
- Membranas (vida til:2 a 4 anos) e suas
vedaes.
- Lamas.
Entradas no processo:
Independente da tecnologia utilizada, as principais
entradas no processo so:
- Cloreto de sdio ou cloreto de potssio
- gua utilizada para:
- preparao da salmoura
- circuito de soda custica(manter o balano de gua na
reao de formao de NaOH)
- unidade de absoro do cloro
- arrefecimento
- Energia
- Matrias auxiliares, utilizadas para remoo das
impurezas da salmoura(carbonatos e bicarbonatos), para
ajuste do pH no tratamento da salmoura(HCl), para
secagem do Cl2 (H2SO4).
Sadas do processo:
De acordo com o tipo de sal utilizado e
independente da tecnologia utilizada, a
quantidade do produto final produzido, por cada
1000 kg de cloro produzidos :
- 1128 kg de NaOH (100%), se for utilizado NaCl
como matria prima.
- 1577 kg de KOH (100%), de for utilizado KCl como
matria prima.
- 28 kg de Hidrognio.
Processos comuns a todas tecnologias:
Descarga e armazenamento do sal ( em local
fechado, evitando emisses de suas partculas
e contaminao).
Purificao e saturao da salmoura (circuito
da salmoura).
Processamento de cloro (produo,
arrefecimento, secagem, compresso,
liquefao e armazenamento).
Processamento de NaOH.
Processamento de hidrognio.
Processo pela clula a diafragma
Operaes Unitrias Op
Converses Qumicas - Cq
Operaes Unitrias
Purificao da Salmora
- Elimina o Ca, Fe, Mg mediante Barrilha e
NaOH
- Neutralizada com HCl (Cq).
Eletrlise da Salmora
Pela clula de diafragma
Eletrlise da Salmoura
Eletrlise da Salmoura
Eletrlise da Salmoura
Colocadas em srie para aumentar a
voltagem
Eletrlise da Salmoura
Reaes
Evaporao e Separao do sal
Eficincia da eletrlise de 50%.
Soluo 10-12% NaOH evaporada at 50%
Evaporadores de mltiplos efeitos
Evaporao e Separao do sal
A soluo diluda passa por um sedimentador e um
filtro lavador (Op).
Evaporao Final
Soda a 50% concentrada a 70-75% num
evaporador final de 1 estgio usando vapor a
75 a 100 psig. (Op).
A soluo deve ser em tubos em camisas de
vapor para impedir sua solidificao
Evaporao Final

Evaporador final
de um efeito
Acabamento da soda em caldeires
Caldeires Fechados especiais, em ferro
fundido, a fogo direto. Opera somente com
70-75% de NaOH. (Op).
A temperatura final de 500-600 C e
evapora-se toda a gua, exceto 1% ou menos.
O produto bombeado ento, para uma
mquina de escamas, onde colocado em
tambores para a venda.
Acabamento da soda em caldeires
Purificao Especial da Soda
Tratamento na soda 50%.
Para a venda de soda de alta qualidade (com
menos de 1% de impurezas em base anidra).
Impurezas Ferro Coloidal, o NaCl, NaClO3.
Tratamento com Carbonato de Clcio para
remover o Ferro (Cq).
Purificao Especial da Soda
Os sais so precipitados em um cristalizador.
(Op).
A soluo resultante colocada em uma
centrfuga, de onde so retirados os sais. (Op).
Depois a soda vai para o evaporador de um
estgio (Op) sofrendo o processo simples de
fabricao.
Soda a 50%
Processo 1

2
3
4

5
Cloro
Cloro quente sai do nodo arrastando vapor
de gua.
Ele resfriado para condensar a maioria do
vapor e depois seco num purificador ou
numa torre a H2SO4 (Op e Cq)
Sada da Soda

Sada do
Hidrognio

Sada do cloro
Secagem do Cloro
Cloro da
eletrlise

gua
Compresso e Liquefao do Cloro
O cloro seco comprimido a 35 psi e as vezes
at 80 psi (Op).
O calor de compresso removido e o gs
condensado.
O gs residual (ar e cloro) usado na
fabricao de derivados de cloro, orgnicos e
inorgnicos, como pos alvejantes.
Colocao do Hidrognio
O hidrognio transformado em outros
compostos, como HCl ou amnia, ou entra em
reaes de hidrogenao de orgnicos. (Cq.)
Processo pela clula de mercrio
A salmoura afluente parcialmente
decomposta num eletrolisador formando
cloro gasoso e o amlgama de sdio.
O amlgama flui para uma clula secundria
(decomponedor) onde convertido em soda
custica e hidrognio
Op Op

Op

Decomponedor
Utilidades do Processo
Vapor Nos aquecedores e evaporadores

Vapor
Utilidades do Processo
Eletricidade Na clula eletroltica

3.300KWh
Utilidades do Processo
Refrigerao Em condensadores, em
cristalizadores, resfriadores.

gua de
refrigerao
Variveis do Processo
Temperatura - Determina a pureza da soda,
alm da viscosidade adequada.
Corrente eltrica Determina a eficincia da
cuba eletroltica
Presso - Importante para a segurana do
processo
Nvel Importante para a segurana do
processo
O que a especificao OHSAS 18001?

A especificao OHSAS 18001 um referencial que


contm requisitos para Sistemas de Gesto Segurana,
Higiene e Sade no Trabalho desenvolvida em conjunto
por um grupo de Organismos de Certificao
Internacionais, Organismos de Normalizao nacionais,
e outras partes interessadas. Permite s organizaes
gerir riscos operacionais e melhorar a sua
performance. Orienta a gesto dos aspectos de
Segurana, Higiene e Sade no Trabalho das atividade e
dos negcios de forma mais eficaz, tendo em grande
considerao a preveno de acidentes, reduo de
riscos e o bem-estar dos colaboradores.
Insumos e Reagentes
Cloreto de Sdio NaCl
cido sulfrico - H2SO4
Carbonato de Sdio - Na2CO3
Barrilha
Sistema de gesto
considerado como referncia a existncia de
sistemas de gesto que assegurem a
segurana do processo produtivo de modo a
garantir a preveno e controle de acidentes
tcnicos, pessoais e ambientais.
Com a aplicao das Normas ISO 14001,
OHSAS 18001 ou outros equivalentes, bem
como sistemas desenvolvidos tendo como
base o Compromisso da Atuao Responsvel
da Indstria Qumica.
Efluentes e Emisses gasosas
Ca, Mg,Fe provenientes da purificao da
salmora e da soda.
Sal efluente da centrfuga.
CO2 das caldeiras
Classificao das linhas de processo -
ABNT- NBR 6493/1994
Vapor Branco 0095.
gua Verde XXXX
Soda Prpura.
Cloro resfriado, hidrognio, gs residual
amarelo-segurana 2586.
Cloro liquefeito alumnio 0170.
cido sulfrico alaranjado-segurana 1867
Classificao das linhas de efluentes -
ABNT- NBR 6493/1994

ABNT- NBR 6493/1994