Gases Ideales

Gases Reales

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 Caractersticas fsicas de los gases
Los gases adoptan el volumen y forma del recipiente que
los contiene.
Se consideran los ms compresibles de los estados de
la materia.
Cuando se encuentran confinados en el mismo
recipiente se mezclan uniforme y completamente.
Cuentan con densidades mucho menores que los
lquidos y slidos.
 Aparato para estudiar la relacin
entre presin y volumen de un gas

Como P (h) Aumenta V Disminuye

 LEY DE BOYLE

Ley de Boyle (1662) k2 PV = constante (k2)

V=
P para n y T constantes
Para 2 estados
diferentes:
P1V1 = cte = P2V2
La presin de una
cierta cantidad de
gas ideal a T
constante es
inversamente
proporcional al
volumen.
 Ley de Boyle

P a 1/V
A temperatura constante,
P x V = constante
cantidad constante de
P1 x V1 = P2 x V2 gas
5.3
Expansin y contraccin del gas

Tubo
capilar

Mercurio

Temperatura Temperatura
baja alta
Como T Aumenta V Disminuye 5.3
Variacin del volumen del gas con la temperatura
a presin constante Ley de Charles

VaT La temperatura est

V = constante x T en escala Kelvin
V1/T1 = V2/T2 T (K) = t (0C) + 273.15 5.3
 Ley de Gay-Lussac
Gay-Lussac (1802) PaT A volumen constante,
una cierta cantidad de
gas ideal, aumenta la
presin en forma
directamente
proporcional a la T.

P = kT
para n y V constantes
Para 2 estados:
P1/T1= cte=P2/T2
Gases Ideales: PV = nRT
 Ley de Avogadro
V a nmero de moles (n)
A temperatura
V = constante x n constante, presin
constante
V1/n1 = V2/n2

molculas molcula molculas

moles mole moles
volmenes volumen volmenes
5.3
 Ecuacin del gas ideal
Ley de Boyle : V a 1 (a n y T constante)
P
Ley de Charles : V a T (a n y P constante)
Ley de Avogadro : V a n (a P y T constante)

nT nT nT
Va V = constante x =R
P P P

PV = nRT

R es la constante universal de gas ideal

 Las condiciones 0 0C y 1 atm son llamadas
temperatura y presin estndar (TPE) o
Condiciones Normales (CN).
Los experimentos muestran que a TPE, 1 mol de
un gas ideal ocupa 22.414 L.

PV = nRT

PV (1 atm)(22.414L)
R= =
nT (1 mol)(273.15 K)

R = 0.082057 L atm / (mol K)

Clculos de densidad (d)

m PM m es la masa del gas en g

d= =
V RT M es la masa molar del gas

Masa molar (M ) de una sustancia gaseosa

dRT
M= d es la densidad del gas en g/L
P

5.4
Ley de Dalton de las presiones parciales

V y T son
constantes

Combinacin

de gases

PA PB Ptotal = PA + PB
Considere un caso en que dos gases , A y B, estn en un
recipiente de volumen V.

nART
PA = nA es el nmero de moles de A
V
nBRT nB es el nmero de moles de B
PB =
V
nA nB
PT = PA + PB XA = XB =
nA + nB nA + nB

PA = XA PT PB = XB PT

Pi = Xi PT
5.6
 Teora cintica molecular de los gases
1. Un gas est compuesto de molculas que estn separadas
por distancias mucho mayores que sus propias dimensiones.
Las molculas pueden considerarse como puntos, es decir,
poseen masa pero tienen un volumen despreciable.
2. Las molculas de los gases estn en movimiento constante
en direcciones aleatorias. Las colisiones entre las molculas
son perfectamente elsticas.
3. Las molculas de gas no ejercen fuerzas atractivas ni
repulsivas entre s.
4. La energa cintica promedio de las molculas es
proporcional a la temperatura del gas en kelvins. Cualquiera
de los dos gases a la misma temperatura tendrn la misma
energa cintica promedio.
5.7
 Teora cintica de los gases y
Compresibilidad de los gases
Ley de Boyle
P a velocidad de colisin con las paredes
Velocidad de colisin a densidad numrica
Densidad numrica a 1/V
P a 1/V

Ley de Charles
P a velocidad de colisin con las paredes
Velocidad de colisin a energa cintica promedio de
las molculas de gas
Energa cintica promedio a T
PaT
5.7
 Teora cintica de los gases y
Ley de Avogadro
P a velocidad de colisin con las paredes
Velocidad de colisin a densidad numrica
Densidad numrica a n
Pan

Ley de Dalton de las presiones parciales

Las molculas no se atraen o repelen entre s
P ejercida por un tipo de molcula no se afectar por la
presencia de otro gas
Ptotal = SPi

5.7
 La distribucin de las velocidades
de tres diferentes gases
a la misma temperatura

Velocidad molecular

La distribucin de las velocidades

para molculas de gas nitrgeno
a tres temperaturas diferentes

urms = M 3RT

Velocidad molecular 5.7

Difusin de gas es la mezcla gradual de las molculas de un
gas con molculas de otro gas en virtud de sus propiedades
cinticas.

NH4Cl

NH3 HCl
17 g/mol 36 g/mol
5.7
 Ecuacin de estado ( p = f(V,T,n) Ley del Gas Ideal (gas perfecto)

Para una cantidad fija de

gas (n constante) la
grfica pVT genera una
superficie:
Isobara -p constante,
recta, V a T

Isoterma- T constante,
hiprbola, pV = constante

Isocora - V constante
recta p a T
http://www.chem1.com/acad/webtext/gas/gas_2.html#PVT

21
 Resumen Leyes de los Gases

p T n V

Boyle aumenta constante constante disminuye V a 1/p

Charles constante aumenta constante aumenta TaV

Avogadro constante constante aumenta aumenta naV

22
 PRESIN DE VAPOR

Antes de la En equilibrio
evaporacin 11.8
DIAGRAMA DE FASES PARA EL AGUA
 El agua es una sustancia
nica
Estructura
tridimensional
del hielo Mxima densidad
4 0C
Densidad del agua

El hielo es menos denso que el agua

Temperatura
11.3
CAMBIOS DE FASE
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO T - V
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO P - V
 Gases Reales

Cuando los gases se someten a bajas temperaturas y altas

presiones su comportamiento ya no es el que predicen las leyes de
los gases ideales.

Por ejemplo el CO2 a menos de 40C ya no sigue la relacin PV=k y

por lo tanto ya no se aplican las leyes de los gases ideales
Gases Reales - Licuefaccin
 Gases Reales - Licuefaccin
Se presenta un comparativo de un recipiente con un pequeo numero de
molculas y otro recipiente con un mayor numero de partculas. Se hace
evidente que en (1) comparado con (2):
1. Las molculas estn mas alejadas entre si
2. Ocupan menos volumen del recipiente
3. Las fuerzas de atraccin y repulsin no se manifiestan
4. El numero de choques moleculares es menor y por lo tanto la presin
tambin es menor.
5. Como T1>>T2, la energa cintica de las molculas es mayor y estas se
desplazan a altas velocidades, por lo que las fuerzas de atraccin y
repulsin no se hacen evidentes.
6. En (2) la temperatura, la velocidad y la energa cintica de las
molculas disminuyen y las molculas se atraen con mayor intensidad
7. En (2) el gas ya no se comporta como gas ideal y debe corregirse por
las desviaciones de la idealidad.
8. Si la presin es lo suficientemente alta y la temperatura es lo
suficientemente baja, se puede alcanzar la temperatura critica y el gas
se condensa o sea cambia de fase y se convierte en liquido.
 Gases Reales - Licuefaccin

(a) (b) (c) (d)

En el proceso de condensacin mostrado en la figura, el gas est a una

temperatura menor a la temperatura critica (est en forma de vapor). Si
se aplica presin (se disminuye el volumen) paulatinamente, el vapor
pasa al estado liquido (se condensa). Esto es el resultado de la cercana
de las molculas y la manifestacin de las fuerzas de cohesin para
formar una nueva fase (lquida).
 Gases Reales
Cuando se presenta una desviacin del comportamiento ideal
estamos hablando de los Gases Reales

1 mol de gas ideal

PV = nRT

PV = 1.0
n=
RT
 Desviacin del comportamiento ideal

1 mol de gas ideal PV = nRT PV = 1.0

n=
RT

Fuerzas de repulsin

Gas ideal

Fuerzas de atraccin
Efecto de las fuerzas intermoleculares sobre la presin
ejercida por un gas

Donde a es una constante y

n y V son el nmero de
moles y el volumen del
recipiente, respectivamente.
Efecto del espacio disponible sobre el volumen de un gas
El volumen
efectivo para
el movimiento
molecular es
menor al
volumen del
recipiente
La ecuacin de Van der Waals

an 2
p 2 V nb nRT
V
 Factor de compresibilidad Z
La relacin PV=nRT no se sigue cuando lo gases se desvan de la
idealidad, pero esto puede corregirse con lo que es llamado el factor de
compresibilidad Z.
La ecuacin general del estado gaseoso corregida por el factor de
compresibilidad es:

PV=ZnRT
Z es un trmino de correccin que es nico para cada gas a diferentes
temperaturas y a diferentes presiones y su valor puede ser igual, mayor o
menor de 1.0
Cuando el gas se comporta como gas ideal Z=1 y la ecuacin PV=ZnRT
se simplifica a PV=nRT
Si el gas se desva de la idealidad Z1
 Factor de compresibilidad Z

El factor de correccin o factor de compresibilidad es

nico para cada gas a una presin determinada y a
una temperatura determinada y su valor se debe medir
experimentalmente.
Dichos valores se encuentran disponibles en tablas y
grficos para gases comunes como CO2, O2, CH4, H2,
SO2, etc.
Para evitar la desventaja del factor de compresibilidad
de tener que disponer una tabla para cada gas que se
desee estudiar (miles) se utiliza el Principio de los
estados Correspondientes.
 Factor de compresibilidad Z
Principio de los estados Correspondientes.
Si dos gases tienen igual presin reducida (Pr) e igual temperatura
reducida (Tr) tendrn el mismo volumen reducido o sea el mismo
factor de compresibilidad (Z).

Pr=P/Pc
Pr=Presin reducida
P=Presin del gas
Pc=Presin crtica

Tr=T/Tc
Tr=Temperatura reducida
T=Temperatura del gas
Tc=Temperatura crtica
 Factor de compresibilidad Z

Lo anterior indica que independientemente de la naturaleza

del gas, si estos tienen igual presin reducida e igual
temperatura reducida tendrn el mismo factor de
compresibilidad.
Butano, hidrgeno, metano, oxgeno, amoniaco, etc. tendrn
un solo grafico de presin reducida y temperatura reducida
an y cuando estos gases son diferentes.
El disponer de una sola grafica de factor de compresibilidad
para todos los gases, simplifica, facilita y hace mas accesible
la informacin.
Bajas presiones
Presiones intermedias
Altas presiones
 ECUACIONES DEL VIRIAL

Recordemos que el factor de compresibilidad:

pVm
z
RT
es 1 para el gas ideal y se aproxima a 1 cuando la presin tiende a cero para gases reales.

El producto PV a lo largo de una isoterma puede expresarse por un desarrollo en serie de

potencias en P:
PV=a +bP+cP2+... [1]

y con el establecimiento de una escala de temperaturas de gas ideal, la constante a de la

ecuacin (1) puede reemplazarse por RT.
Por tanto, la ecuacin [1] se convierte en:

[2]

donde a,B,C, etc. son constantes para una temperatura y especie qumica dadas.
 ECUACIONES DEL VIRIAL

Los coeficientes de esta expansin son funcin de T y se llaman los coeficientes viriales.

B(T) es el segundo coeficiente virial y se puede calcular de las fuerzas de interaccin

entre pares.
C(T) es el tercero e implica la interaccin entre tres partculas

La ecuacin virial tiene limitaciones, en particular a altas densidades o bajas

temperaturas.

En principio, el miembro derecho de la ecuacin anterior es una serie infinita. Sin embargo,
en la prctica se emplea un nmero finito de trminos. De hecho, los datos PVT muestran
que a presiones bajas el truncamiento de la serie despus de los dos primeros trminos
proporciona resultados satisfactorios.

En general, entre ms grande es el intervalo de presin considerado, el nmero de

trminos necesarios aumenta.

Puesto que los trminos del desarrollo virial aparecen al tomar en cuenta las
interacciones moleculares, los coeficientes viriales B,C, etc. sern cero si estas
interacciones no existen. Con esto es claro que el desarrollo virial se reduce a:

Z=1 o PV=RT