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Introduccin a la Qumica

moderna
Rayos catdicos.
Modelo de Thomson.
Los rayos catdicos confirmaron la
existencia de electrones en los tomos.
Grupo ANAYA. S.A. Fsica y Qumica 1 de Bachillerato

Modelo atmico de Thomsom


Experimento y modelo de
Rutherford.

Modelo atmico de Rutherford


La radiacin
electromagntica.
Una onda electromagntica consiste en la
oscilacin de un campo elctrico y otro
magntico en direcciones perpendiculares,
entre s, y a su vez, perpendiculares ambos a
la direccin de propagacin.
Viene determinada por su frecuencia o
por su longitud de onda , relacionadas
entre s por:
c


Espectro
electromagntico
Es el conjunto de todas las radiaciones electro-
magnticas
desde muy Tipos de radiaciones
electromagnticas segn .
bajas longitu- Rayos
des de ondas Rayos X
(rayos Rayos UV
Ondas de radar
Ondas de TV.

1012 m) hasta Radiaci


Radiacin visible. Onda ultracorta
Onda corta.
Rayos IR
kilmetros Onda media.
Microondas Onda larga
(ondas de
Ondas de radio
radio)
Espectro electromagntico.

Ed. ECIR Qumica 2 Bachillerato


Espectros atmicos.
Cuando a los elementos en estado gaseoso se les
suministra energa (descarga elctrica,
calentamiento...) stos emiten radiaciones de
determinadas longitudes de onda.
Estas radiaciones dispersadas en un prisma de un
espectroscopio se ven como una serie de rayas, y el
conjunto de las mismas es lo que se conoce como
espectro de emisin.
Igualmente, si una luz continua atraviesa una
sustancia, sta absorbe unas determinadas
radiaciones que aparecen como rayas negras en el
fondo continuo (espectro de absorcin).
Espectro de emisin

Espectro de absorcin
Algunos espectros de emisin

Litio Potasio

Estroncio
Series espectrales
Serie Balmer: aparece en la zona visible del
espectro.
Serie Lyman: aparece en la zona ultravioleta
del espectro.
Serie Paschen
Aparecen en la zona
Serie Bracket
infrarroja del espectro
Serie Pfund
Ley de Rydberg .
La relacin entre las longitudes de onda de
las distintas rayas del espectro del
hidrgeno viene dada por la expresin:
1 1 1
R 2 2
n1 n2
donde n1 y n2 son nmeros enteros > 0
cumplindose que n2 > n1. (R = 1,0968 107 m1)
Si n1 = 1; n2 = 2, 3, 4, 5 ... Serie Lyman
Si n1 = 2; n2 = 3, 4, 5, 6 ... Serie Balmer
Si n1 = 3; n2 = 4, 5, 6, 7 ... Serie Paschen
Orgenes de la teora cuntica.
El modelo de Rutherford explica la penetrabilidad
de determinadas partculas en la materia.
Pero tiene algunos inconvenientes:
No explica los espectros atmicos.
La no emisin de energa por el giro de los electrones
(se saba que al girar partculas cargadas, stas deberan
emitir energa en forma de radiacin electromagntica,
lo que conducira a los electrones a caer hacia el
ncleo produciendo un colapso de los tomos).
Iba en contra de la estabilidad de los tomos.
Igualmente, las lneas espectrales deberan ser
explicadas a partir de una nueva teora atmica.
Hiptesis de Plank.
Cuantizacin de la energa.
El estudio de las rayas espectrales permiti
relacionar la emisin de radiaciones de
determinada con cambios energticos
asociados a saltos electrnicos.
Plank supuso que la energa estaba cuantizada, es
decir, la energa absorbida o desprendida de los
tomos sera un mltiplo de una cantidad
establecida o cuanto.
As, si un tomo emite radiacin de frecuencia ,
la energa desprendida por dicho tomo sera:
E h
Hiptesis de Plank.
Cuantizacin de la energa. (cont)
Y la energa total emitida ser por tanto un mltiplo
de esta cantidad, segn el nmero de tomos que
emitan:
E n h
En donde h = 6,626 x 1034 J s (Constante de Plank) y n
es un nmero entero (n de tomos emisores), lo cual
significa que la energa ganada o cedida por un tomo es un
mltiplo de la cantidad de energa mnima (h x ).
Como el nmero de tomos es muy grande y la
constante h muy pequea, en la prctica no se
aprecia esta cuantizacin, al igual que sucede con
la masa.
Ejemplo: Puede un tomo absorber una
radiacin de 4,70 x10-19 J?

c
E h h

3108 m s
6,62610-34 J s -7
3,374 10-19
J
5,89 10 m
En este caso no puede absorber
4,70 x 10-19 J por no ser un mltiplo
de 3,374 x 10-19 J
Efecto fotoelctrico.

Algunos metales emiten electrones al incidir


una determinada radiacin sobre ellos.
Este fenmeno es utilizado prcticamente
para cerrar un circuito que, por ejemplo, abra
las puertas de un ascensor
Se sabe que la capacidad para emitir
electrones no depende de la intensidad de la
radiacin sino nicamente de su frecuencia
.
Efecto fotoelctrico.
Un haz muy luminoso de baja frecuencia
puede no producir ionizacin, mientras que
uno mucho menos luminoso pero de mayor
frecuencia, si.
Efecto fotoelctrico.
La frecuencia mnima para extraer un
electrn de un tomo (efecto fotoelctrico) se
denomina frecuencia umbral 0.
Einstein, aplicando la hiptesis de Plank,
elabor la teora corpuscular, en la que
supona que la luz estaba formada por
partculas (fotones) cuya energa vena
determinada por E = h x .
Si dicha energa se igualaba o superaba a la
energa de ionizacin se produca la
ionizacin del electrn.
Efecto fotoelctrico.
Teora corpuscular.
Si se suministra una radiacin de mayor
frecuencia, el resto de la energa se
transforma en energa cintica del electrn:
La frecuencia mnima para extraer un
electrn de un tomo (efecto fotoelctrico)
se denomina frecuencia umbral 0.

Eioniz
0
h
Efecto fotoelctrico.
Fotones con energa Fotones con energa
suficiente insuficiente

A mayor intensidad http://www.edu.


de luz manteniendo la aytolacoruna.es/
aula/fisica/fisica
frecuencia mayor Interactiva/Ef_F
nmero de electrones otoelectrico/Teo
riaEF.htm
arrancados.
Teora corpuscular.
Einstein, aplicando la hiptesis de Plank, elabor
la teora corpuscular, en la que supona que la
luz estaba formada por partculas (fotones) cuya
energa vena determinada por E = h x .
Si dicha energa se igualaba o superaba a la
energa de ionizacin se produca la ionizacin del
electrn.
Si se suministra una radiacin de mayor
frecuencia, el resto de la energa se transforma en
energa cintica del electrn:
1
Ecintica m v 2 h Eioniz h ( 0 )
2
Ejemplo: Calcula la energa de fotones de
rayos X cuya longitud de onda es de 0,6 nm.
(h = 6,625 x 1034 J s)

3 10 m s
c 8
5 10 s
17 1

0,6 10 m
9

E = h x = 6,625 x 1034 J s x 5 x 1017 s1 =


33,125 x 1017 J =
3,3125 x 1016 J
Ejercicio A: Determina la energa cintica
con la que ser expulsado un electrn del
cesio al emplear una radiacin de 850 nm si
sabemos que la energa umbral del Cs es
6,22 x 1019 J (h = 6,625 x 1034 J s)
c3 108 m s
3,5 1014
s 1

8,5 107 m

Efotn= h x = 6,625 x 1034 J s x 3,5 x 1017 s1 =


= 2,34 x 1019 J
Como esta energa es inferior a la energa umbral el
electrn no saldr expulsado.
No tiene sentido emplear Ecintica h Eioniz
Puesto que dara energa cintica negativa
Modelo de Bohr
Segn el modelo de Rutherford, los
electrones, al girar alrededor del ncleo,
deberan perder continuamente energa, y en
consecuencia, se precipitaran al ncleo.
Basa su teora en dos hechos nuevos:
Aparicin del espectro del H.
Teora cuntica de Plank.
Postulados del modelo de Bohr.
Los electrones slo pueden girar alrededor del
ncleo en ciertas rbitas permitidas en las que se
cumple que: m x v x r = n x h / 2 en donde
n = 1, 2, 3, 4... (nmero cuntico principal)
Los electrones al girar en estas rbitas no emiten
energa.
Cuando un tomo recibe energa los electrones
pasan a un nivel superior (estado excitado).
Posteriormente, cuando el electrn vuelve a su
rbita, el tomo emite un fotn correspondiente a
E entre ambos niveles, de frecuencia o longitud
de onda determinadas (E = h x )
Niveles permitidos
(para el tomo de hidrgeno)
n= E= 0J
n=5 E = 0,87 1019 J
n=4 E = 1,36 1019 J
Energa

n=3 E = 2,42 1019 J

n=2 E = 5,43 1019 J

n=1 E = 21,76 1019 J


Espectros de emisin y absorcin
Cuando un electrn salta a niveles de mayor
energa (estado excitado) y cae de nuevo a
niveles de menor energa se produce la
emisin de un fotn de una longitud de onda
definida que aparece como una raya concreta
en el espectro de emisin.
Cuando irradia una sustancia con luz blanca
(radiacin electromagntica continua) los
electrones escogen las radiaciones de este
espectro continuo para producir saltos a
niveles superiores (estado excitado).
Espectros de emisin y absorcin
La radiacin electromagntica proveniente de
la luz blanca despus de pasar por la sustancia
vemos que le faltan una serie de lneas que
corresponden con saltos electrnicos desde el
estado fundamental al estado excitado. Es lo
que se denomina un espectro de absorcin.
Lgicamente las lneas del espectro de
emisin son las que faltan en el de absorcin
pues la energa para pasar de un nivel a otro
es la misma suba o baje el electrn.
Ed ECIR. Qumica 2

tomo en estado excitado


(situacin intermedia)

tomo en estado fundamental tomo en estado fundamental


(situacin inicial) (situacin final)
Series espectrales
n= Explicacin
n=6
n=5
n=4 Pfund de las series
Bracket espectrales
n=3 utilizando el
Paschen
modelo de
n=2
Balmer Bohr
E = h

n=1
Lyman
SERIES: Lyman Balmer Paschen Bracket Pfund
Espectro
UV Visible Infrarrojo
Principios bsicos de la
mecnica cuntica
Dualidad onda-corpsculo:
Formulado por De Broglie en 1924.
Cada partcula lleva asociada una onda

Principio de incertidumbre:
Formulado por Heisenberg en 1927.
Es imposible conocer simultneamente la
posicin y la cantidad de movimiento de
una partcula:
Dualidad onda-corpsculo
(De Broglie).
Cada partcula lleva asociada una onda
cuya longitud es: h

m v
As, los electrones, cuya masa es muy
pequea, tienen un onda asociada apreciable
de forma que, siendo r el radio de su
rbita: 2 r = n , sien n un nmero
natural, de forma que slo algunas rbitas
concretas estaran permitidas.
Principio de incertidumbre
(Heisenberg).
Es imposible conocer simultneamente la
posicin y la cantidad de movimiento de una
partcula
h
As: x p
4
siendo x la incertidumbre en la posicin y
p la incertidumbre en la cantidad de
movimiento.
Se sustituye la idea de rbita por la de orbital,
como zona en donde la probabilidad de
encontrar al electrn es mxima.
Orbitales atmicos.
Los electrones se sitan en orbitales, los
cuales tienen capacidad para situar dos de
ellos:
1 capa: 1 orb. s (2 e)
2 capa: 1 orb. s (2 e) + 3 orb. p (6 e)
3 capa: 1 orb. s (2 e) + 3 orb. p (6 e)
5 orb. d (10 e)
4 capa: 1 orb. s (2 e) + 3 orb. p (6 e)
5 orb. d (10 e) + 7 orb. f (14 e)
Y as sucesivamente
Orbitales atmicos
Modelo mecano-cuntico
(para el tomo de Hidrgeno)
El modelo de Bohr indicaba posicin y
velocidad de los electrones (incompatible
con principio de incertidumbre de la
mecnica cuntica).
Schrdinger (1926) propuso una ecuacin
de onda para el electrn del H, en cuyas
soluciones (valores energticos permitidos)
aparecan precisamente los nmeros
cunticos n, l y m.
Postulados del modelo
mecano-cuntico
Los tomos slo pueden existir en
determinados niveles energticos.
El cambio de nivel energtico se produce
por absorcin o emisin de un fotn de
energa de manera que su frecuencia viene
determinada por: E = h .
Los niveles energticos permitidos para un
tomo vienen determinados por los valores
de los nmeros cunticos.
Nmeros cunticos.
Cada electrn viene determinado por 4
nmeros cunticos: n, l, m y s (los tres
primeros determinan cada orbital, y el
cuarto s sirve para diferenciar a cada uno
de los dos e que componen el mismo).
Los valores de stos son los siguientes:
n = 1, 2, 3, 4, ... (n de capa)
l = 0, 1, 2, ... (n 1) (tipo de orbirtal)
m = l, ... , 0, ... L (orientacin orbital)
s=,+ (spn)
n l m s
1s 1 0 0 1/2
2s 2 0 0 1/2
2p 2 1 1,0,1 1/2
3s 3 0 0 1/2
3p 3 1 1,0,1 1/2
3d 3 2 2, 1,0,1,2 1/2
4s 4 0 0 1/2
4p 4 1 1,0,1 1/2
4d 4 2 2, 1,0,1,2 1/2
4f 4 3 3,2, 1,0,1,2,3 1/2
Ejemplo: a) Establezca cules de las
siguientes series de nmeros cunticos seran
posibles y cules imposibles para especificar el
estado de un electrn; b) diga en que tipo de orbital
atmico estaran situados los que son posibles

Series n l m s
I 0 0 0 + Imposible. (n < 1)
II 1 1 0 + Imposible. (l = n)
III 1 0 0 Posible. Orbital 1 s
IV 2 1 2 + Imposible (m -1,0,1)
V 2 1 1 + Posible. Orbital 2 p
Colocacin de electrones en un
diagrama de energa.
Se siguen los siguientes principios:
Principio de mnima energa (aufbau)
Principio de mxima multiplicidad (regla
de Hund)
Una vez colocados se cumple el principio
de exclusin de Pauli.
Principio de mnima energa
(aufbau)
Los electrones se colocan siguiendo el
criterio de mnima energa.
Es decir se rellenan primero los niveles con
menor energa.
No se rellenan niveles superiores hasta que
no estn completos los niveles inferiores.
Principio de mxima
multiplicidad (regla de Hund)
Cuando un nivel electrnico tenga varios
orbitales con la misma energa, los
electrones se van colocando desapareados
en ese nivel electrnico.
No se coloca un segundo electrn en uno de
dichos orbitales hasta que todos los
orbitales de dicho nivel isoenergtico estn
semiocupados.
Principio de exclusin de Pauli.

No puede haber dos electrones con los


cuatro nmeros cunticos iguales
6p
5d
6s 4 f
Energa
5p
4d
5s

4p 3d
4s

3p
3s

2s 2p

n = 4;
1;; l = 1;
2;
3; ;1;
0;; m = +
2; 0; 2;
ss= +
s==
+

1s
Ejercicio B: a) Defina los diferentes nme-
ros cunticos, indicando con qu letra se repre-
sentan y los valores que pueden tomar. b) Enuncie el
principio de exclusin de Pauli. c) A partir de los
nmeros cunticos, deduzca el nmero mximo de
electrones que pueden tener los orbitales 3p y los
orbitales 3d. d) Indique en qu orbitales se encuentran
los electrones definidos por las siguientes combinacio-
nes de nmeros cunticos: (1,0,0, ) y (4,1,0,- ).
a) n (n cuntico principal) es el n de capa o nivel en
la que est situado el e.
l (n cuntico secundario) representa el tipo de
orbital: s, p, d o f.
m (n cuntico magntico) indica la orientacin
espacial del orbital.
s (spn) indica el sentido de giro del e.
Ejercicio B: a) Defina los diferentes nme-
ros cunticos, indicando con qu letra se repre-
sentan y los valores que pueden tomar. b) Enuncie el
principio de exclusin de Pauli. c) A partir de los
nmeros cunticos, deduzca el nmero mximo de
electrones que pueden tener los orbitales 3p y los
orbitales 3d. d) Indique en qu orbitales se encuentran
los electrones definidos por las siguientes combinacio-
nes de nmeros cunticos: (1,0,0, ) y (4,1,0,- ).
b) No puede haber dos electrones con los cuatro
nmeros cunticos iguales
c) 3p : n=3; l=1; m=1,0,+1; 3 orb. 6 e.
3d : n=3; l=2; m=2, 1,0,+1,+2; 5 orb. 10 e.
d) (1,0,0,1/2) 1s ; (4,1,0,1/2) 4p (uno de los tres
existentes 4py por ejemplo)