TERMODINMICA DE LOS

PROCESOS QUMICOS I
EFECTOS TRMICOS DE LAS
REACCIONES INDUSTRIALES

CDIGO ASIGNATURA : 053 BCD

AO ACADMICO : 2017
SEMESTRE : V - PAR: 2017 I
DOCENTE : Ing. Walter S. Fuentes Lpez
 EFECTOS DEL CALOR SENSIBLE
En sistemas cerrados: la energa interna es una funcin de estado que depende de la
temperatura y el volumen:
U U
U U (T , V ) dU dT dV
T V V T

El segundo trmino es cero:

Si el volumen constante.
Si la energa interna es independiente del volumen (energa interna especfica)
para gases ideales, gases a baja presin y fluidos incompresibles.

U
dU CV dT dV Se toma como base el texto de Smith Van Ness

V T
 Finalmente, para un proceso mecnicamente reversible: U Q

T2
U Q C v dT
T1

En sistemas abiertos: la entalpa es una funcin de estado que

depende de la temperatura y la presin: H H (T , P)

H H H
dH dT dP dH C P dT dP
T P P T P T
El segundo trmino es cero:
Si el proceso es a presin constante.
Si la entalpa es independiente de la presin (entalpa especfica) se
cumple para gases ideales y se aproxima para los gases reales a baja
presin.
T2
H Q C p dT
T1
DEPENDENCIA DE CP DE LA TEMPERATURA
Las capacidades calorficas molares de los gases pueden representarse, en forma
general, mediante las ecuaciones:
Cp Cp
T T 2
a bT cT 2

R R
Donde , , y a, b, c dependen del tipo de sustancia: orgnica o inorgnica.
Combinando ambas se obtiene una tercera.
Cp 2
A BT CT 2 DT
R

Donde: A, B y C se encuentran en las tablas termodinmicas

 Como, para un gas ideal: H=U+PV = U(T)+RTH(T)
dH dU
Cp R CV R
dT dT

Se puede establecer la siguiente relacin:

CV C p
1
R R

Los efectos sobre las capacidades calorficas se obtienen de manera

experimental.
Las unidades de CP dependen de la eleccin de R, ya que CP/R es adimensional.
 Cuando se tienen gases de composicin constante en una mezcla,
cada gas se comporta independientemente de los otros.
Por tanto, la capacidad trmica del gas o de la mezcla de gases se
calcula tomando el promedio molar de las capacidades trmicas de
los componentes individuales.
C p mezcla YAC p A YB C pB YC C pC
EFECTOS DEL CALOR SENSIBLE
Evaluacin de la integral del calor sensible:
T2
H Q C p dT
CPT
Se puede expresar como H R dT
T1 T0 R

Donde:
Cp
A BT CT 2 DT 2
R

Integrando: T Cp T
H R dT R ( A BT CT 2 DT 2 )dT
T0 R T0
CAPACIDADES TRMICAS MEDIAS DE LOS GASES.
Al calentar o enfriar un gas de una temperatura a otra, es conveniente utilizar una capacidad
calorfica media sobre aquel intervalo de temperatura.
H
H C p m (T2 T1 ) Cpm , tambin:
(T2 T1 )
T2
H Q C p dT , de donde
T1
T2 T2

Cpm

T1
C p dT
, tambin se puede escribir como: Cpm

T1
( A BT CT 2 DT 2 ) dT
(T2 T1 ) (T2 T1 )
B 2 C 2
Cpm A (T2 T1 ) (T2 T2T1 T12 ) D(T2 T1 ) 2
2
Integrando:
2 3
donde T1 y T2 son las temperaturas superior e inferior
T2 T2 T1
Q H C p m dT C pm 2 dT C pm1 dT C p m 2 (T2 T0 ) C p m1 (T1 T0 )
T1 T0 T0
Observaciones:
PARA LA INTEGRACION EXISTEN FUNCIONES YA DEFINIDAS, COMO:
T Cp

T0 R
dT ICPH (T 0, T ; ABCD)
DONDE
ICPH(T0,T;ABCD): ES UNA FUNCION DEFINIDA.
ABCD: PARMETROS A LAS CUALES SE LES ASIGNA VALORES, Y
Cp
H
MCPH (T 0, T ; ABCD )
R
MCPH(T0,T;ABCD): ES UNA FUNCION DEFINIDA.
ABCD: PARMETROS A LAS CUALES SE LES ASIGNA VALORES DE TABLAS.
CALOR ESTNDAR DE REACCIN (H298)
H298 = (nHf )P - (nHf )R () Calor de formacin
H298 = (nHc)R - (nHc)P () Calor de combustin
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN EL CALOR ESTNDAR DE REACCIN
1. Enfre los reactivos de la temperatura T a 298 K para los estados estndar comunes,
esto se lleva a cabo a una presin estndar de una atm. El cambio total de entalpa para este

(n
T0

caso se calcula: H R C p dT )
T
2. Deje que la reaccin se desarrolle isotrmicamente a 298 K para obtener los productos
de reaccin en sus estados estndar. El cambio de entalpa para esta etapa es el H298.
3. Caliente los productos en estado estndar de 298K hasta T, el cambio total de entalpa
para este caso se calcula:
H P (n c p dT )
T

T0

Dada la siguiente reaccin:

aA bB cC ... pP qQ rR ...

T1 T2
 Reactantes T1 Productos T2
T1 T2

HR HP

H298
T0 T0 = 298 K

H T H 298

H P H R
(n c p dT ) (n c p dT )
T2 T0

H H
T 298
T0 T1
P R

(n c p dT ) (n c p dT )
T2 T1

H H
T 298
T0 T0
P R

H T H 298

nc p m (T2 T0 ) nc p m (T1 T0 )
P R