TERMODINMICA

Docente.
M.Sc. Liddier Prez Hincapi
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Diagramas de Fases
Diagramas de fases son representaciones grficas temperatura vs.
composicin a presin constante, que permiten conocer:
Las fases presentes para cada temperatura y composicin
Solubilidades a diferentes temperaturas de un componente en
otro
Temperatura de solidificacin, etc.
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Los diagramas de fases se construyen a partir de datos experimentales

de Anlisis Trmico diferencial (ATD), observacin metalogrfica y
difraccin de rayos X.

Los diagramas de equilibrio representan los estados estables, es decir,

los estados que en esas condiciones poseen el mnimo de energa

libre.
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DIAGRAMA DE FASES
En termodinmica y ciencia de los materiales se denomina diagrama de
fase o diagrama de estados de la materia, a la representacin entre
diferentes estados de la materia, en funcin de variables elegidas para
facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones
todas las fases corresponden a estados de agregacin diferentes se
suele denominar diagrama de cambio de estado.
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Aleacin: Material metlico constituido por la adicin de un metal de uno o ms

elementos
Componente: Elementos que constituyen nuestro objeto de estudio.
Fase: Porcin homognea de un sistema con caractersticas fsicas y qumicas
uniformes.
Lmite de Solubilidad: Concentracin mxima de soluto en un solvente para
formar una mezcla o aleacin. (Sol. Sol. es nica fase).
Equilibrio: Condiciones de T, P, y composicin que producen una mnima - Energa
de Gibbs, G.
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La base de todo el trabajo sobre los diagramas de equilibrio es la regla de

fases de Willard Gibbs. El diagrama, tambin conocido como diagrama de
fase o diagrama de equilibrio es esencialmente una expresin grfica de la
regla de fases. La ecuacin siguiente presenta la regla de fases en la forma
matemtica usual:
F+L=C+2
Donde:
C: Nmero de componentes del sistema
F: Nmero de fases presentes en el equilibrio
L: Varianza del sistema (grados de libertad)
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Fase: Poseen tres (3) caractersticas:

1) Tiene una misma estructura o arreglo atmico en todo el material
2) Tiene aproximadamente una misma composicin y propiedades
3) Hay una interface definida entre una fase y cualquier otra que la rodea o que
sea su vecina.

Ejemplo: un bloque de hielo en una cmara de vaco, en estas condiciones, se

tendrn en coexistencia tres fases: H2O lquido, H2O slido y H2O gaseoso, cada
una siendo una fase diferente, con arreglos atmicos nicos, propiedades nicas y
lmites definidos entre ellas.
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Componente: se refiere al tipo de material que puede distinguirse de otro por su

naturaleza de sustancia qumica diferente. Por ejemplo, una solucin es un
sistema homogneo (una sola fase) pero sin embargo est constituida por al
menos dos componentes. Un ejemplo muy sencillo: Mezcla agua hielo 0C: Tienen
un componente: Agua y dos fases: slido y lquido.

Solucin Slida: Mezcla de tomos de dos tipos diferentes: uno mayoritario, que
es el disolvente y otro minoritario, que es el soluto. Los tomos del soluto ocupan
posiciones sustitucionales o intersticiales en la red del disolvente y se mantiene la
estructura cristalina del disolvente puro.
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Un ejemplo seria:

Solucin Slida.
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VARIANZA DEL SISTEMA (GRADOS DE LIBERTAD): Es el nmero

de variables (presin, temperatura y composicin) que se pueden cambiar
independientemente sin alterar el estado de la fase o de las fases en
equilibrio del sistema elegido. Es la aplicacin de la regla de las fases al tipo
de sistemas bajo consideracin. El nmero de las variables, las cuales se fijan
de manera arbitraria para definir completamente el sistema, se llama varianza
o grados de libertad del sistema
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Lmite de Solubilidad: en muchas

aleaciones y para una temperatura
especfica, existe una concentracin
mxima de tomos de soluto. La adicin
de un exceso de soluto a este lmite de
solubilidad forma otra disolucin slida o
compuesto con una composicin
totalmente diferente.
Ejemplo: Agua +Azcar
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Si aplicamos la regla de las fases de Gibbs al punto

triple del diagrama de fase del agua pura, teniendo en
cuenta que en este punto coexisten tres fases en
equilibrio y que hay un solo componente en el sistema
(agua), se puede calcular el nmero de grados de
libertad, as:

F+L=C+2
Esto quiere decir que en este punto, ninguna de las
3+L=1+2
variables (presin, temperatura o composicin) se
L=0 puede cambiar sin alterar el estado de las fases en
equilibrio.
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Si se considera cualquier punto de la lnea de

solidificacin slido-lquido del diagrama, en cualquier
punto de esta lnea habr dos fases que coexisten. Al
aplicar la regla de las fases, tenemos:

F+L=C+2
2+L=1+2
L=1

Esto quiere decir que sobre esta lnea hay un grado de libertad, y por lo tanto, al
especificar por ejemplo una presin, solo hay una temperatura a la que pueden coexistir
las dos fases (slido y lquido).
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Si se considera un punto sobre el

diagrama dentro de una nica fase, por
ejemplo en la fase vapor, al aplicar la regla
de las fases de Gibss, tenemos:

F+L=C+2
1+L=1+2
L=2
Este resultado indica que pueden cambiarse independientemente la
temperatura y la presin y el sistema aun permanecer en una nica
fase.
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DIAGRAMA DE FASES GENERAL PARA UNA SUSTANCIA PURA
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En el diagrama de fase que se

muestra en la figura, las lneas OB, OC
y OD corresponden a valores de
presin y temperatura en las que
coexisten dos fases: En OB, coexisten
en equilibrio slido y gas, se conoce
como curva de vapor del slido; en OC
coexisten en equilibrio lquido y gas y
en OD coexisten en equilibrio slido y
lquido.
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O : punto triple
C : punto crtico
P : presin en el punto triple
Pc : presin crtica
T : temperatura en el punto triple
Tf: punto de fusin normal
Teb : punto de ebullicin normal
Tc : temperatura crtica

OD tiene una pendiente positiva; entonces la fase slida tiene mayor densidad que la fase
lquida.
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O : punto triple
C : punto crtico
P : presin en el punto triple
Pc : presin crtica
T : temperatura en el punto triple
Tf: punto de fusin normal
Teb : punto de ebullicin normal
Tc : temperatura crtica
OD tiene una pendiente negativa; entonces la fase lquida tiene mayor densidad
que la fase slida.
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PUNTO DE EBULLICIN
El punto de ebullicin de una sustancia, es aquel
valor de temperatura para el cual coexisten en
equilibrio, los estados lquido y gaseoso a
determinada presin. Los diferentes puntos de
ebullicin para las diferentes presiones
corresponderan a la curva OC.

PUNTO DE FUSIN
El punto de fusin de una sustancia, es aquel
valor de temperatura para el cual coexisten en PUNTO DE EBULLICIN Y PUNTO
equilibrio, los estados lquido y slido a DE FUSIN NORMALES
determinada presin. Los diferentes puntos de
fusin para las diferentes presiones El punto de ebullicin normal y el punto de fusin
corresponderan a la curva OD. normal se mide a una presin normal de 1
atmsfera (760 mmHg).
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PUNTO CRTICO E
ISOTERMA CRTICA
El aumento de presin de un gas a
temperatura por debajo de la
isoterma crtica, Tc produce un
lquido con la aparicin de un
menisco, un cambio de fase
discontinuo.

Al aumentar la presin por encima de la isoterma crtica simplemente aumenta la

densidad del fluido supercrtico. En el recorrido marcado por las flechas pequeas,
el gas cambia a lquido sin mostrar la discontinuidad del cambio de fase.
 FLUIDO SUPERCRTICO TERMODINMICA

Un gas en el punto crtico est a una presin tan

elevada y sus molculas estn tan juntas que se
vuelve indistinguible de un lquido. Un lquido en el
punto crtico se encuentra a una temperatura tan
elevada y sus molculas estn tan separadas que
no se distingue de un gas. Entonces, las dos fases
se hacen una y forma un fluido supercrtico, que no
es ni un lquido verdadero ni un gas verdadero.

Al ir ms all del punto crtico, no ocurre ningn cambio de fase distinto. En vez de ello, aparece
momentneamente un lustre blanquecino aperlado, y la frontera visible entre el lquido y el gas
desaparece de forma sbita.
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Diagrama de Fase Binarios

Forma del diagrama de fases en el

cual solo hay dos componentes. Su
mayor aplicabilidad es en las reas
de la metalurgia, qumica y fsica.
Como ejemplo se -tiene el diagrama
Cu-Ni y el diagrama Ag-Cu:
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Diagrama de fase binario Ag-Cu.

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En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:

Lnea de liquidus, por encima de la cual solo existen fases lquidas.

Lnea de solidus, por debajo de la cual solo existen fases slidas.
Lnea eutctica y eutectoide, son lneas horizontales (isotermas) en las que
tienen lugar transformaciones eutcticas y eutectoides, respectivamente.
Lnea de solvus, indica las temperaturas para las cuales una disolucin slida
() de A y B deja de ser soluble para transformarse en dos disoluciones
slidas () + () de distinta composicin en A y B.
 Tipos de Reacciones Invariantes TERMODINMICA
Reaccin Eutctica: Transformacin de un lquido L con la composicin eutctica
en dos fases slidas durante el enfriamiento

Reaccin Eutectoide: Transformacin de un slido con la composicin eutctoide

en dos fases slidas durante el enfriamiento

Reaccin Peritctica: Transformacin de un slido y un lquido en un slido inicial

durante el enfriamiento
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Mezclas eutcticas, son mezcla de dos componentes con punto de fusin

(solidificacin) o punto de vaporizacin (licuefaccin) mnimo, inferior al
correspondiente a cada uno de los compuestos en estado puro. Esto ocurre en
mezclas que poseen alta estabilidad en estado lquido, cuyos componentes son
insolubles en estado slido.

Mezclas eutectoides, a de diferencia de las eutcticas parten del estado slido,

formndose otra en estado slido como mezcla de cada uno de los componentes.
Cuando el slido de la composicin eutectoide se enfra lentamente hasta la
temperatura eutectoide, la fase simple slida se transforma simultneamente en
dos formas slidas (soluciones slidas y ).
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Desde el punto de vista microscpico su estructura es similar a la del

eutctico.

Todas las aleaciones que estn a la izquierda de la composicin eutectoide

se denominan aleaciones hipoeutectoides ( + mezcla eutectoide)

Aquellas que estn a la derecha aleaciones hipereutectoides ( + mezcla

eutectoide).
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Definicin de otros tipos de reacciones:

Punto de fusin congruente: Un compuesto slido al ser calentado

mantiene su composicin hasta el punto de fusin.

Punto de fusin incongruente: Un compuesto slido al ser calentado sufre

reacciones peritcticas en un liquido y en una fase solida.
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Tipos de Reacciones
Invariantes:
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Clasificacin simplificada de los diagramas de fases en metales

Solubilidad total en estado slido

Presentan nicamente lneas de lquidus y slidus, forman

soluciones slidas substitucionales

Este diagrama presenta tres zonas diferentes:

Dos regiones monofsicas

L (Liquido): nica fase liquida (A Y B son totalmente
solubles).

: nica fase slida: Solucin slida con una estructura

cristalina definida (A y B son completamente solubles).

Regin bifsica: Coexistencia de dos fases: lquida +slida. (L

+ ).
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Solubilidad parcial

En el sistema binario de solubilidad parcial habr solubilidad total hasta un determinado porcentaje
de cada elemento (lmite de solubilidad), y luego de este lmite habr un estado de insolubilidad.

Dejando aparte el caso en la regin donde coexisten

lquido y slido (caso anterior) en estos grficos, en
la regin del slido se puede determinar el
porcentaje (%) de y de usando la regla de la
palanca. As mismo se puede determinar tambin
la composicin qumica de estas dos fases
(no indicada en los grficos) que van variando
debido a la presencia de la curva solvus. En forma
aproximada se puede determinar tambin el
porcentaje de los constituyentes: en el caso de la
figura de la derecha estos son 1) solucin slida
y 2) eutctico (formado por +).
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