VOLUMETRIAS DE

PRECIPITACION Y COMPLEJOS
VOLUMETRIA DE PRECIPITACION
Reaccin de precipitacin: aparece un precipitado en el transcurso de la
valoracin
mAn+ + nBm- AmBn (s) Keq= 1/K ps Kps= [An+]m[Bm-]n

Determinacion de Ag Metodo de Volhard

Reaccin de valoracin:
Ag+ + SCN- AgSCN(s)
Reaccin indicadora del punto final:
Fe3+ + SCN- FeSCN2+
VOLUMETRIA DE COMPLEJOS
Valoracin complexomtrica esta basado en la formacin de iones
complejos solubles
En teora, cualquier reaccin de complejacion se puede utilizar en una
tcnica volumtrica, siempre que cumpla con los requisitos ya
establecidos para que una reaccin pueda ser usada en volumetra.
ARGENTOMETRIA
El catin Ag+ forma un complejo con el ion cianuro (CN-) lo que sirve
para su valoracin, segn la ecuacin:
2 CN- + Ag+ Ag(CN)2-
VOLUMETRIA DE COMPLEJOS
Cuando se alcanza el punto final aparece una turbidez blanca (tcnica
de Liebig):
Ag(CN)2- + Ag+ [Ag(CN)2]Ag
PP blanco
En la tcnica modificada por adicin de amoniaco y ioduro de potasio
como indicador es mas notoria el punto final en la que se observa
turbidez amarillenta por precipitacin del ioduro de plata(tcnica
Liebig-Deniges )
Ag(CN)2- + Ag+ + IK [Ag(CN)2]Ag + IAg + K+
PP amarillo
VOLUMETRIA DE COMPLEJOS
El anlisis volumtrico por formacin de complejos con frecuencia
emplea los cidos aminopolicarboxlicos como agentes complejantes
de un gran nmero de elementos metlicos, de estos compuestos el
mas utilizado es el cido etilendiaminotetractico (EDTA o AEDT).
Peso Molecular del EDTA: 292.24 g/mol
Frmula : C10H16O8N2
Formula abreviada : H4Y
Este cido debil no es soluble en agua, pero su sal disdica Na2H2Y
es soluble y es este compuesto el que se usa como titulante y
comunmente se le denomina EDTA.
 VOLUMETRIA DE COMPLEJOS

EDTA

Propiedades cidas:
H4 Y H+ + H3Y- Ka1 = 1.02 * 102
H 3 Y- H+ + H2Y-2 Ka2 = 2.14 * 103
H2Y2- H+ + HY-3 Ka3 = 6.92 * 107
HY3- H+ + Y-4 Ka4 = 5.5 * 10-11
VALORACIN COMPLEXOMTRICA CON EDTA
El EDTA, tiene cuatro grupos carboxilo y dos grupos
amino que pueden actuar como donantes de pares de
electrones, o bases de Lewis.
La capacidad del EDTA para potencialmente donar
hasta sus seis pares de electrones libres, para la
formacin de enlaces covalentes coordinados, a los
cationes metlicos hace del EDTA un ligando
hexadentado.
El EDTA forma con los metales complejos del tipo 1:1
molar independientemente de su estado de
oxidacin, es por ello que en es tipo de volumetra las Complejo Metal-EDTA
concentraciones se expresan como molaridad para los
clculos respectivos.
 TITULACIONES CON EDTA
M+1 + H2Y-2 MY-3 + 2H+
M+2 + H2Y-2 MY-2 + 2H+
M+3 + H2Y-2 MY- + 2H+
M+4 + H2Y-2 MY + 2H+
La reaccin produce dos hidrgeniones, es reversible y por lo tanto el
complejo se disocia en mayor grado a medida que aumenta la acidez de la
solucin. El ion metlico (M) compite con el H+ por el EDTA, por lo que la
acidez tiene un papel muy importante y hay que regular adecuadamente la
solucin a titular con soluciones tampn adecuadas, sino el complejo se
disocia en extremo, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y la
titulacin no es viable.
 TITULACIONES CON EDTA
El punto final de la titulacin se alcanza por la adicin de una
sustancia indicadora que da color con el metal a ser titulado. El color
producido es usualmente el resultado de la formacin de un nuevo
quelato.
La principal razn de que el EDTA se utilice tan ampliamente en la
estandarizacin de soluciones de cationes metlicos es que
la constante de formacin de la mayora de los complejos catin
metlico-EDTA es muy alta, lo que significa que el equilibrio de la
reaccin:
M + H4Y MH2Y + 2H+
Se encuentra muy desplazado hacia la derecha.
 INDICADORES PARA TITULACIONES CON EDTA
Son compuestos orgnicos coloridos, que forman complejos con los
iones metlicos, y debe liberar el ion metlico al AEDT en un valor de
pM muy cercano al punto de equivalencia.
Requisitos:
a) El complejo metal-indicador debe ser menos estable que el complejo
metal-EDTA.
b) El complejo metal-indicador debe tener un color diferente que el
indicador libre.
c) El indicador debe formar complejo nicamente con el metal que se
est valorando
 INDICADORES PARA TITULACIONES CON EDTA
M + HIn MIn + M + H+
amarillo Rojo violeta

H2Y2- + M + MIn MY2- + In + 2H+

Rojo violeta amarillo
 MTODOS DE TITULACIONES CON EDTA
Tcnicas de valoracin con EDTA
Titulacin directa
Ca2+ + H2Y2- CaY2- + 2H+

Titulacin indirecta por retroceso- Se aade exceso de EDTA

Fe3+ + H2Y2-exc FeY+ + 2H+ + H2Y2-
Posterior valoracin del exces+o de EDTA con Zn o Mg.
H2Y2- + Zn2+ ZnY+2 + 2H+
VOLUMETRIA DE COMPLEJOS
Por Desplazamiento - no hay indicador adecuado
M + YMg2- MY2- + Mg2+ Posterior valoracin del Mg con EDTA
Mg2+ + H2Y2- MgY2+ +2H+

Titulacin Indirecta de aniones - Valoracin de aniones que precipitan

con iones metlicos como
Ba2+(exc.)+ SO42- BaSO4 (s) + Ba2+ se titula el exceso de iones Ba+2
Ba2+ + H2Y2- BaY2+ +2H+
APLICACIONES
Determinacin de mas de 40 cationes metlicos.
Determinacin de la dureza del agua

Reaccion de neutralizacion*
 PROBLEMAS
1. Calcular la molaridad una disolucin de EDTA, que fue
estandarizada con 50 ml de una disolucin de carbonato
de calcio que fue preparada pesando 0,4071 g de la sal y
fue disuelta en una cantidad mnima de HCL luego de lo
cual fue diluida a 500ml en un matraz de aforo.
En la titulacin del Ca se gastaron 42,63 ml de EDTA.
M = 0,4071/10 g CaCO3_____________________
100,08 g CaCO3/molCaCO3x 0,04263L EDTA
M = 0,009541 M
 PROBLEMAS
2. Calcular el contenido de cianuro libre de un bao de galvanizacin de cobre
para lo cual se toman 5 ml del bao, se diluye a aprox, 100 ml, se aade 5 ml
NaOH al 20% mas una pizca de IK. En la titulacin de esta disolucin se gastan
27,36 ml de nitrato de plata 0,1012M. El resultado expresarlo como mg
NaCN/L.
Ag+ +2 CN- + Ag(CN)2-
mgNaCN/L = 27,36 ml AgNO3 x 0,1012 mmol x 2 x 49mgNaCN
0,005L ml mmol
= 54,27 mg/L
 PROBLEMAS
3. Se pesa 0,7176 g de una aleacin de cromel que contiene Ni, Fe y Cr.
Se disuelve la muestra en cido ntrico y se diluye a 250 ml en un
matraz de aforo. 50 ml de la ml se enmascara el Cr con la adicin de
hexametilentetramina y luego de lo cual se titula y se gastan 35,43
ml de EDTA. Por ltimo a una tercera alcuota de 50 ml se le aadi 50
ml de EDTA, titulando el exceso con 6,21 ml de una disolucin de Cu
0,06316 M. Calcular los % de Ni, Fe y Cr en la aleacin.
H2Y2- + M + MIn MY2- + In + 2H+
a) % Ni = 26.14 ml EDTA x 0,05831mmolx 0,05870 g Ni x 100
0,7176g/5 ml mmol
%Ni = 62,34 %
 PROBLEMAS
b) %Fe = (35,43- 26.14) ml EDTA x 0,05831mmol x 0,05585 g Fe x 100
0,7176g/5 ml mmol
%Fe = 21,09 %
c) Calculo de los ml de EDTA equivalentes a los 6,21 ml de Cu
ml EDTA = 6,21 mlx0,06316mmol/ml = 6,73 ml
0,05831mmol/ml
mlEDTA gastados en la titulacin = 50.00 6,73 = 43,27 ml

%Cr = (43,27 35,43) ml EDTA x 0,05831mmol x 0,05199 g Cr x100

0,7176g/5 ml mmol
%Cr = 16,56%
VOLUMETRIA DE COMPLEJOS