La espectroscopia estudia las interacciones fundamentales

que surgen entre la radiacin electromagntica con los

tomos y las molculas de la muestra a analizar.
Por tanto a travs de ella obtenemos valiosa informacin
analtica.

Interaccin de la luz con los tomos y las molculas

Csar Quintero Canizales.

 Desde 1924 Louis de Broglie: los e- en movimiento
se comportan como ondas.
Mack Planck: caractersticas cuantificadas de la luz.
Einstein: Caractersticas de partculas de la luz.
Niels Bohr: restricciones en E cuantificada de los e-.
Erwin Schrdinger: descripcin mecnica cuntica
de los electrones en los tomos.

Como la materia era capaz de absorber E de un haz
de radiacin electromagntica

Csar Quintero Canizales.

* La teora ondulatoria aceptada en el siglo XIX:
explicaba los fenmenos pticos.
* Luz como ondas.
* 1873 Maxwell: la luz no es onda mecnica sino
formada por fuerzas elctricas y magnticas. As
no requeran de un medio y podan propagarse en
el vaco.
* En 1905 Einstein revive concepto de partculas de
energa para explicar efecto fotoelctrico. Paquetes
discretos de energa, los fotones o cuantos.
Fotones vibrantes de luz.

Csar Quintero Canizales.

 Tipo de energa que se transmite a enormes
velocidades.
Formas reconocibles. La luz y el calor radiante.
Otras formas: rayos x, uv, vis, IR, microondas, ondas de
radio.
Como onda: parmetros como velocidad, frecuencia,
longitud de onda y amplitud..
Modelo ondulatorio no explica la absorcin o emisin
de energa la radiacin como unidades discretas de
energa (fotones).
Los dos puntos de vista no son mutuamente
excluyentes.

Csar Quintero Canizales.

 Parmetros ondulatorios: perodo (), frecuencia
(), longitud de onda (), amplitud (A).

Unidades para cada parmetro?

Csar Quintero Canizales.

 La frecuencia est determinada por la fuente de
radiacin y permanece invariable.
=1/ =v la palabra ciclo se
sobreentiende
en el vaco v = c c = 3 x 1010 cm/s
no vara, v depende del medio entonces
quin cambia?
La vara al pasar del vaco a cualquier medio,
por eso es mas conveniente expresar i = vi
Se acostumbra usar = c (=c/
=c/)
Nmero de onda () (cm-1) = 1 / (cm)

Csar Quintero Canizales.

Csar Quintero Canizales.
Csar Quintero Canizales.
 E y =c/ E c/
introduciendo una constante para transformar
las equivalencias en igualdades E=k
E=kc/
Planck h = 6.62x10-34 Js esta constante era
vlida para todo tipo de radiaciones
constante universal de Planck E=h y
E=hc/
E = mc2 relaciona masa con energa
(Einstein) E=h relaciona
frecuencia con energa en
consecuencia mc2 = h y m = h / c2

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 Rayos csmicos, Rayos gamma, Rayos x, UV,
VIS, IR, Ondas de radio, Ondas elctricas, etc.

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 Los 3 tipos de energa estn cuantizados es decir
existen en niveles discretos.
1: La molcula gira. La E de rotacin tiene niveles de
energa definidos. Puede elevarse a un nivel de E de
rotacin superior.
2: Los tomos de la molcula vibran. La E de vibracin
tambin se encuentra en niveles cuantizados.
3: Los electrones de una molcula pueden elevarse a
un nivel electrnico mayor efectuando una transicin
electrnica.
Cada transicin entre niveles de energa esta
cuantizada, se produce a definidas que corresponden
a una E igual al salto de energa interna.

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 Orden del contenido de energa en diferentes
transiciones:
Electrnicas > Vibracionales >
Rotacionales

Transiciones rotacionales: microondas y lejano

infrarrojo Transiciones vibracionales: infrarrojo
Transiciones electrnicas: visible y ultravioleta

Cada tipo de transicin envuelve a innumerables

transiciones de otros tipos de menor energa:
. Electrnicas { Vibracionales (Rotacionales)}
Csar Quintero Canizales.
Csar Quintero Canizales.
Csar Quintero Canizales.
 Cada tipo de sustancia interacciona de manera muy
particular con la radiacin electromagntica dando como
resultado un espectro diferente para cada sustancia

Csar Quintero Canizales.

 Teora cuntica: la energa que pueden poseer los
tomos y molculas est cuantizada ?
Los valores de energa permitidos reciben el nombre de
niveles de energa atmicos o moleculares.
Se debe absorber un fotn para excitar un tomo o
molcula de un nivel de energa menor a uno mayor.
Cual es la caracterstica especial que tiene que tener el
fotn para poder causar una transicin entre dos niveles
de energa?
La radiacin electromagntica interacciona con los
tomos o molculas para suplir la E necesaria y causar la
transicin.
E2,1 = E2 - E1 = hc /

Csar Quintero Canizales.

 E = E rot + E vib + E elec
E tras es la Ec en virtud del movimiento. E = (3/2)kT. Los
niveles de E tras se consideran continuos. Se necesitan
cantidades infinitesimales para transiciones. No se
aplican restricciones cunticas, cualquier energa es
posible.
E rot rotacin por eje a travs centro gravedad. E rot
cuantizada.
E vib Ec+Ep por vibracin. Los tomos de una molcula
como masas sujetas por enlaces que actan como
resortes. La k es una medida de la E requerida para
estirar el resorte.

Csar Quintero Canizales.

 Los niveles de energa se designan por medio de los
nmeros cunticos.
Diagrama de niveles de energa (primeros 4).
Niveles de energa para n =1 y n =2.

ORBITALES MOLECULARES.
Diagrama de energa de A + B AB
Formacin de OM: s + s p+p p+p

Diagramas de energa para p+p p+p

A mayor grado de interaccin entre OA, mayor
distancia habr entre OM de enlace y anti enlace.

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