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INTRODUCCION
Los contaminantes ms indeseables que se encuentran en el gas
natural son el CO2 y los compuestos sulfurosos como el sulfuro de
hidrgeno (H2S), los mercaptanos (RSH), el sulfuro de carbonilo
(COS), los disulfuros (RSSR), etc.
Las especificaciones de transporte indican 4 ppmv, o bien 0,25
granos /100 scf. (un gramo es igual a 15,4324 granos) El CO2
generalmente est comprendido dentro del porcentaje de gases
inertes junto con el nitrgeno, permitido entre un 2 a 3 % en total.
En algunos casos, cuando hay procesos criognicos que siguen al
endulzamiento, la remocin del CO2 debe llegar a 100 ppmv.- Hay
ms de 30 procesos desarrollados para quitar los gases cidos. De
acuerdo a los mtodos y productos utilizados, estos procesos pueden
clasificarse del siguiente modo:
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PROCESOS DE ENDULZAMIENTO O
DESACIDIFICACION
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PROCESOS DE ENDULZAMIENTOS
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PROCESOS DE ENDULZAMIENTOS
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PROCESOS DE ENDULZAMIENTOS
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PROCESO EN TANDAS O BACHES
Ventajas:
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PROCESO EN TANDAS O BACHES
Desventajas :
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PROCESO CON ESPONJA DE HIERRO
Es el proceso ms antiguo y ms ampliamente usado. Consiste en
torres cuyos lechos estn formados por astillas o virutas de
madera, impregnadas con xido frrico hidratado (Fe2O3), y
carbonato de sodio para controlar el pH.
Estas astillas se cargan por el tope, a travs de la entrada de
hombre y se van colocando sobre una placa de soporte perforada,
de una manera cuidadosa. El gas a ser tratado entra por el tope del
recipiente y es direccionado mediante un distribuidor de entrada.
A medida que va pasando por el lecho, va reaccionando con las
astillas, y deja el proceso de endulzado por el fondo del recipiente
El flujo del gas es desde arriba hacia abajo, para evitar
canalizaciones, y para ayudar al flujo descendente de cualquier
condensado que se produjese.
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PROCESO CON ESPONJA DE HIERRO
Las reacciones del proceso forman sulfuro frrico y mercptidos
frricos:
Fe2S3 + 3 O = Fe2O3 + 3 S
2 Fe(RS)3 + 3 O = Fe2O3 + 3 RS:SR
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PROCESO CON ESPONJA DE HIERRO
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PROCESO CON SOLVENTES QUIMICOS
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PROCESO CON SOLVENTES QUIMICOS
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PROCESO CON SOLVENTES QUIMICOS
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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS
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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS
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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS
VENTAJAS
La principal atraccin de los procesos con solventes fsicos es la
remocin bruta de gas acido con baja presin parcial.
La selectividad dado que el H2S es mucho mas soluble que el C2O,
puede ser eliminado selectivamente de un gas que los contenga a
ambos. Por otro lado todos los gases presentan cierta solubilidad, por
lo que siempre se producen perdidas de los gases producto, por lo que
la desorcion se realiza por etapas, reciclndose las primeras al
absorbedor.
Habilidad para eliminar trazas de otros compuestos no deseados tales
como hidrocarburos de alto peso molecular y compuestos sulfurados
sin la formacin de productos de reaccin no deseados
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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS
DESVENTAJAS
la solubilidad relativamente alta de hidrocarburos de alto peso
molecular. Dependiendo de la composicin de entrada la perdida de
hidrocarburos, los cuales pueden ser usados como combustibles y el
costo de su recuperacin, podran hacer prohibitiva la utilizacin de un
proceso fsico.
Puede complicarse debido a la presencia de absorcin selectiva en
etapas, desorcion en varias etapas, los reciclos, etc., pero las bajas
temperaturas de operacin, la no corrosividad hacen que el material
de construccin pueda ser acero al carbono. Por otro lado desde que
no existe reaccin qumica entre el solvente y el soluto se necesita un
menor consumo de energa para desorber los gases cidos.
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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS
SELEXOL
Este mtodo fue desarrollado por la Allied Chemical
Company, y su uso primario es para corrientes de gas
natural. No se lo usa para gases sintticos. Se lo usa en
muchas instalaciones para remocin en masa de CO2 y
ahora ltimo para remocin simultnea del H2S. Es una
mezcla de dimetil teres de glicoles de polietileno,
generalmente desde el trimero hasta el hexmero. Es no
txico, alto punto de ebullicin, puede usarse en equipos de
acero al carbono, y es un excelente solvente para gases
cidos, otros gases sulfurosos, hidrocarburos pesados y
aromticos.
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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS
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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS
El carbonato de propileno tiene muchas ventajas que lo hacen apropiado como
solvente para gases cidos:
1. Bajo calor de solucin para el CO2
2. No es corrosivo hacia metales comunes
3. Baja presin de vapor a temperaturas de operacin
4. Baja viscosidad
5. Alto grado de solubilidad para CO2 y otros gases
6. Qumicamente no reactivo hacia todos los componentes del gas natural
7. Baja solubilidad para hidrocarburos livianos (C1, C2)
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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS
Los procesos de carbonato de potasio usan soluciones inorgnicas acuosas
que contienen 25 a 35 % en peso de K2CO3. La absorcin es qumica, y no
fsica. Los rasgos ms salientes de estos procesos son:
1. Las reacciones qumicas son especficas para el CO2 y el H2S y a la
temperatura de contacto la solubilidad de los otros gases es despreciable.
2. Los calores de reaccin que absorben CO2 y H2S son alrededor de la
mitad de lo que se necesita para alcanolaminas, reduciendo los
requerimientos de calor comparativamente 0.6 a 0.8 lb de vapor por galn
de solucin circulada.
3. La remocin completa del H2S requiere la presencia del CO2. El COS y
el CS2 se sacan por hidrlisis pasndolos a H2S y CO2. Los mercaptanos son
difciles para sacar
4. Las recuperaciones de gas cido de 4 a 8 scf/gal son alcanzables. No se
puede obtener cargas ms altas porque la absorcin en este caso es qumica,
lo cual es ms limitado.
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PROCESO CON SOLVENTES HIBRIDOS O MIXTOS
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PROCESOS DE CONVERSION DIRECTA
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PROCESOS DE CONVERSION DIRECTA
El proceso Claus usado para tratar corrientes de gas que contienen
altas concentraciones de H2S. La quimica de las unidades involucra
oxidacin parcial del sulfuro de hidrogeno a dixido de azufre y azufre
elemental.
En la primera etapa del proceso se convierte el H2S a SO2 y S,
quemando la corriente gaseosa acida en un horno de reaccin. Este
SO2 es la carga para la siguiente etapa, la fase de reaccin cataltica.
Puede haber mltiples etapas para lograr una mejor conversin del
H2S, Luego de cada etapa, hay condensadores para separar y condensar
los vapores de azufre de la corriente principal. Pueden lograrse
eficiencias de conversin de 94 a 95 % con dos etapas y hasta un 97 %
con tres etapas.
El gas efluente se quema o se enva a otra unidad de tratamiento para
tratar el gas de cola, como se llama antes de ser expulsado a la
atmosfera.
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PROCESO DE ADSORCION
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PROCESO DE ADSORCION
Los tamices moleculares de zeolitas son los adsorbentes ms
adecuados para H2S, CO2, RSH, etc. Son no txicas, no corrosivas y
estn disponibles en tamao de poros quevan desde los 3 a los 10
angstroms. Los tamaos pequeos adsorben H2S, pero son muy
pequeas para los mercaptanos ms pesados. Los tamaos mayores se
usan para remocin total de los sulfuros.
Los tamices moleculares adsorben solamente molculas polares. Entre
los contaminantes comunes del gas natural el H2O es la adsorbida con
mayor fuerza, seguida por los mercaptanos, el H2S y el CO2, en ese
orden. Debido a que los componentes con una afinidad mayor por la
adsorcin desplazarn a los componentes menos estrechamente
mantenidos, se puede obtener la remocin selectiva de los
contaminantes de azufre hasta muy bajas concentraciones en el
efluente, de 0.01 gr /100 scf
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PROCESO DE ADSORCION
MEMBRANAS El mayor uso de las menbrans ha sido la
separacion de H2 a partir del amoniaco (NH3), y separacion de
CO2 de los gases de refineria.
La separacion del gas tiene lugar sobre una base molecular, por lo
que debe usarse delgadas pelculas, sin poros. La permeacion a
travez de la pelcula no es filtracin, es absorcin en el lado de
alta presion , difucion a traves de la pelcula y desorcion en el
lado de baja presion. Las membranas consisten en una pelcula de
polimero ultra delgado sobre la superficie de un delgado estrato
poroso, dependiendo del diseo, o la cubierta, o el sustrato
controla la tasa de permeacion de la pelcula compuesta.
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PROCESO DE ADSORCION
El uso de las membranas permeables es para la separacin del
gas acido, esta separacin se logra aprovechando la ventaja de las
diferencias de afinidad/difusividad. El agua, el dixido de
carbono y el sulfuro de hidrogeno son moderadamente altos
difusores, lo cual indica que se pueden colar a travs de una
membrana mas fcilmente que los hidrocarburos con la misma
fuerza motriz. Los gases lentos son aquellos que tienden a
permanecer detrs y que no atraviesan la membrana, por
ejemplo, los hidrocarburos alifticos y el nitrgeno.
El efecto de separacin no es absoluto y por lo tanto, siempre
habr perdidas de hidrocarburos en la corriente de gas acido.
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DEFINICION DE GAS ACIDO
Un gas acido es aquel que contiene cantidades apreciables de sulfuro
de hidrogeno H2S, dixido de carbono CO2 y otros componentes
cidos COS (sulfuro de carbonilo), CS2 (disulfuro de carbono), RSH,
(mercaptanos), etc. razn por la cual se vuelve corrosivo en presencia
de agua.
Las normas CSA, especficamente la N 2148 para tuberas, define un
gas acido como aquel que contiene mas de 1 grano de H2S/100 pies
cbicos de gas, lo cual es igual a 16 ppm (1 gramo = 15.43 granos).
La definicin de gas acido aplica tambin al contenido de CO2 y es as
que la GPSA define la calidad de un gas a ser transportado como aquel
que tiene 4 ppm. de H2S; 3% de CO2 y 6 a 7 lb. de agua /MM
pcn.
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CONTENIDO DE GASES ACIDOS EN EL GAS
NATURAL
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CONTENIDO DE GASES ACIDOS EN EL GAS
NATURAL
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CONTENIDO DE GASES ACIDOS Y PRESION DEL GAS
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ESPECIFICACIONES DEL GAS TRATADO
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MATERIALES DE CONSTRUCCION
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SISTEMAS UTILIZADOS EN LA
REMOCION DE CO2
Solventes qumicos.- Las aminas se
consideran como derivados del amoniaco
y resultan de la sustitucin de los
hidrgenos de la molcula por los
radicales alquilo. Las aminas se clasifican
de acuerdo con el nmero de tomos de
hidrgeno del amoniaco que se
sustituyen por grupos orgnicos, los que
tienen un solo grupo se llaman aminas
primarias, los que tienen dos se llaman
aminas secundarias y los que tienen tres
se llaman aminas terciarias.
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SOLVENTES QUIMICOS
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SISTEMAS UTILIZADOS EN LA
REMOCION DE CO2
Monoetanol amina (MEA)Fue la primera amina
usada para estos procesos, se la emplea a
menudo cuando la presin parcial del gas cido
es baja, es decir, para bajas presiones y/o bajas
concentraciones del gas cido. La MEA es una
amina primaria, la de peso molecular mas bajo,
por consiguiente es la mas reactiva, corrosiva y
voltil, se la usa en soluciones relativamente
diluidas, tiene las perdidas por evaporacin mas
altas, el porcentaje por peso de MEA en la
solucin se limita entre un 10 % y 20 % por esa
razn requiere mas calor para su regeneracin y
tiene una recuperacin de hidrocarburos mas
bajo.
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SISTEMAS UTILIZADOS EN LA
REMOCION DE CO2
Dietanol amina (DEA).- La DEA es una amina
secundaria, la cual se usa comnmente en un
rango de concentracin entre 25 y 35% en peso.
La carga de gas cido para la DEA se limita a 0.3
-0.4 moles/mol cuando se usan equipos de
acero al carbn La DEA tiene calores de
reaccin ms bajos y una menor afinidad con el
H2S y el CO2 con respecto a la MEA, puede
usarse en concentraciones ms altas con cargas
ms grandes de gases cidos La mayor
aplicacin de la DEA es el tratamiento de gases
de refineras, en las cuales se consiguen
compuestos sulfurosos que podran degradar la
MEA (por ejemplo COS, CS2).
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SISTEMAS UTILIZADOS EN LA REMOCION
DE CO2
Metildietanolamina (MDEA).- La MDEA es una
amina terciaria que reacciona lentamente con el
CO2; por lo cual, para removerlo, se requiere de un
mayor nmero de etapas de equilibrio en la
absorcin. Su mejor aplicacin es el de remover
selectivamente el H2S sobre el CO2, cuando las
corrientes de gas contienen ambos gases cido. La
MDEA necesita menor cantidad de calor para
regenerarse por que pueden usar concentraciones
de 30-50% en peso y debido a que causa menores
problemas de corrosin se pueden operar a cargas
06-08 mol/mol, tienen mas bajos calores de
reaccin con H2S y CO2, y el calor especifico ms
bajo.
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PLANTAS DE ENDULZAMIENTO CON AMINAS
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PROCESO DE ENDULZAMIENTO DE
AMINA
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PLANTA DE ENDULZAMIENTO DE AMINA
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COMPONENTES DE UN SISTEMA DE AMINA
Depurador de entrada .- Es un recipiente colocado
a la entrada del sistema de amina, es el encargado
de separar los contaminantes que llegan con la
corriente de gas, tales como los hidrocarburos
lquidos, agua, partculas slidas y los compuestos
qumicos que han sido agregados previamente al
gas natural, los cuales suelen causar efectos
nocivos.
Depurador de salida.-Es un recipiente colocado a
la salida del sistema de amina, la solucin de
amina arrastrada de la torre contactora es atrapada
en el depurador de salida, la malla demister
minimiza el arrastre de amina en el gas tratado. El
lquido retenido es colectado en el fondo del
separador y enviado a la cmara de flasheo de
amina rica por el controlador de nivel
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COMPONENTES DE UN SISTEMA DE AMINA
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TORRE DE CONTACTO
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Flujo de Gas/Lquidos a Alta Presin
Intercambiador de
Gas Entrante/Salida
AMINA ENTRANTE
GAS ENTRANTE
GAS SALIENDO
AMINA
DESPERDICIO DESPERDICIO
AMINA SEPARADOR DE
GAS DULCE
SEPARADOR DE FILTRO/SEPARADOR CONTACTORA
GAS AMARGO
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COMPONENTES DE UN SISTEMA DE AMINA
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COMPONENTES DE UN SISTEMA DE AMINA
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COMPONENTES DE UN SISTEMA DE
AMINA
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COMPONENTES DE UN SISTEMA DE AMINA
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TORRE REGENERADORA Y REBOILER
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COMPONENTES DE UN SISTEMA DE AMINA
Filtros de slidos son usados antes de los filtros
de carbn activado sirven para remover partculas
(tierra, productos de corrosin, sulfato de hierro,
etc.) que puede causar exhumacin, corrosin, y
gas dulce fuera de especificacin.
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FILTROS DE SLIDOS Y CARBON ACTIVADO
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FILTRO DE CARBON ACTIVADO
SALIDA DE GASES
ENTRADA
DE AMINA
CARBON ACTIVADO
PDI
SALIDA
DE AMINA
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COMPONENTES DE UN SISTEMA DE AMINA
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ENFRIADOR DE AMINA POBRE
AMINA POBRE
TC TC
ACUMULADOR DE
REFLUJO
AMINA POBRE
BOMBA DE AMINA
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CONDICIONES OPERATIVAS DE UNA
PLANTA DE ENDULZAMIENTO DE AMINA
Condicin ideal
La operacin ideal de una planta de
endulzamiento ocurre cuando se dan cuatro
sucesos:
La carga de gases cidos en el flujo de salida
es ligeramente menor del lmite permitido.
(El gas dulce esta dentro de
especificaciones).
Las perdidas de amina son aceptables.
La corrosin esta dentro de los limites
tolerables.
La demanda de calor del reherbidor esta a
un mnimo, para ahorrar combustible.
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CONTROL OPERACIONAL
a) Control de gas cido a la salida de la planta
b) Control de la concentracin de la solucin
c) Control de suministro de calor en el rehervidor
d) Otros controles de la operacin
Caudal de circulacin de amina
La temperatura de la solucin de amina pobre
que entra a la torre contactora, debe estar 10F
por encima de la temperatura del gas cido que
entra a la torre contactora, si se baja por debajo
de esta temperatura se corre el riesgo que los
hidrocarburos pesados se condensen y esto
tiende a formar espuma en el absorbedor, con lo
cual el sistema se vuelve inestable.
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Regeneradora
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Para regenerar la amina
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Regenerador
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Control de la torre regeneradora
Relacin de reflujo
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Relacin de Reflujo
Hay tres maneras de determinar la relacin de Reflujo
Por la temperatura y presin de la parte superior de la
regeneradora.
Flujo de agua de reflujo a la regeneradora agua de adicin +
agua perdida con los gases cidos.
Demanda del calor de la reherbidora - el calor sensible de la
amina - el clor de reaccin de la amina
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Relacion de Reflujo
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Perfil de Temperatura Torre
Absorbedora
FASE II -Perfil Optimo de Temperatura T-2501
GAS/SPEC CS-2000
Plato 10 12 14 16
<Zona de Riesgo>
10 74.43
11
Plato Absorbedor
12 76.10
13
14 81.73
15
16 85.81
17
66.0 71.0 76.0 81.0 86.0 91.0
Temperatura C
MAX Limite Operativo
MIN Limite Operativo
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Variables a controlar
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PERDIDAS DE AMINA
Degradacin de la solucin
Formacin de espuma.
Impurezas y contaminantes
Fugas de los grifos de purga, sellos de bomba,
bridas, etc.
Enjuague incompleto o inapropiado de los filtros
durante cambios.
Derrame de amina dentro de lneas de drenaje
subterrneas o derrames en el sumidero de amina.
Destilar amina en lugar de hidrocarburos en el
acumulador de reflujo, tanque de destilacin, etc.
Flujo inverso de amina por medio de las lneas de
ingreso de gas de los absorbedores hasta los
separadores de ingreso
Vaporizacin
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Definicin de Espuma
La espuma se origina por cambios en las propiedades
superficiales. Cuando la tensin superficial es lo
suficientemente pequea, la solucin puede crear una
capa elstica muy delgada que puede encapsular una
burbuja de gas y formar pequeas gotitas de lquido. Los
contaminantes qumicos mencionados tienden a bajar esa
tensin superficial que hace crecer la tendencia a la
formacin de espuma.
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Causas de Espumacin
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Anti-espumante
Tipos de Antiespumantes
Polyglicol (100 ppmw) - Recommendado
Silicon (25 ppmw) - Puede salir de solucin y lo
remueve los filtros
Sobre adicin de antiespumante puede causar
espumamiento
Puntos de adicin Antes de cada Torre (Contactora y
Regeneradora), Despus del Filtro de Carbn
Si el espumamiento ocurre el la regeneradora Purgan el
Reflujo
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Recomendaciones para minimizar la formacin de espuma
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Recomendaciones para minimizar la formacin de espuma
Adecuar la filtracin mecnica y de carbn.
Verificacin de formacin de espumas con el agua tratada.
El uso temporal de antiespumantes, tanto siliconas, poli glicoles o alcoholes de alto
peso molecular. Los antiespumantes en muchos casos debern ser considerados un
tratamiento temporal hasta que la causa raz sea identificada y corregida.
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