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UNIVERSIDAD AUTONOMA GABRIEL RENE MORENO

MODULO : ENDULZAMIENTO DEL


GAS NATURAL

MSC. FERNANDO CSPEDES S.


INTRODUCCION
El gas natural es un combustible que se obtiene de rocas porosas
del interior de la corteza terrestre y se encuentra mezclado con el
petrleo crudo cerca de los yacimientos. La manera ms comn
en que se encuentra este combustible es atrapado entre el petrleo
y una capa rocosa impermeable.
El gas natural arrastra desde los yacimientos componentes
indeseables como son: el cido sulfhdrico (H2S), dixido de
carbono (CO2) y agua en fase gaseosa, por lo que se dice que el
gas que se recibe es un gas hmedo, amargo e hidratado; amargo
por los componentes cidos que contiene, hmedo por la
presencia de hidrocarburos lquidos e hidratado por la presencia
de agua que arrastra desde los yacimientos.

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INTRODUCCION
Los contaminantes ms indeseables que se encuentran en el gas
natural son el CO2 y los compuestos sulfurosos como el sulfuro de
hidrgeno (H2S), los mercaptanos (RSH), el sulfuro de carbonilo
(COS), los disulfuros (RSSR), etc.
Las especificaciones de transporte indican 4 ppmv, o bien 0,25
granos /100 scf. (un gramo es igual a 15,4324 granos) El CO2
generalmente est comprendido dentro del porcentaje de gases
inertes junto con el nitrgeno, permitido entre un 2 a 3 % en total.
En algunos casos, cuando hay procesos criognicos que siguen al
endulzamiento, la remocin del CO2 debe llegar a 100 ppmv.- Hay
ms de 30 procesos desarrollados para quitar los gases cidos. De
acuerdo a los mtodos y productos utilizados, estos procesos pueden
clasificarse del siguiente modo:

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PROCESOS DE ENDULZAMIENTO O
DESACIDIFICACION

Endulzamiento del gas natural es la eliminacin de


compuestos cidos (H2S) y CO2) de la corriente gaseosa
mediante el uso de tecnologas que se basan en sistemas de
absorcin - agotamiento utilizando un solvente selectivo. El
gas alimentado se denomina cido y el producto se
denomina gas dulce. Existen diferentes procesos de
endulzamientos y podemos citar a los siguientes

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PROCESOS DE ENDULZAMIENTOS

1. Procesos en tandas, o baches, como por ejemplo la esponja de hierro, o


Chemsweet o Sulfacheck, y la soda custica. Como no es posible recuperar el
reactante, su uso se limita a quitar pequeas cantidades de sulfuros, ya sea en
pequeos caudales o pequeas concentraciones de sulfuro de hidrgeno.
2. Soluciones acuosas de aminas, como la monoetanolamina,
dietanolamina, diglicolamina, metildietanolamina, Amine Guard, Ucarsol,
Flexsorb y otras. Como estas soluciones pueden regenerarse pueden ser usadas
para quitar grandes cantidades de sulfuros, y tambin CO2 cuando es necesario.
3. Soluciones mixtas (mezclas de una amina, un solvente fsico y agua), como
los procesos Sulfinol, Ucarsol, Flexsorb y Optisol. Pueden tratar grandes cargas
de gas cido.
4. Solventes fsicos, como Selexol, Rectisol, Purisol, Fluor Solvent. Pueden
regenerarse sin calor y secar, simultneamente el gas. Se usan mayormente para
remover el grueso del CO2 generalmente en las plataformas.

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PROCESOS DE ENDULZAMIENTOS

5. Soluciones de carbonato de potasio caliente, como los


procesos Hot Pot, Catacarb, Benfield y Gianmarco-Vetrocoke. Son
solventes qumicos parecidos a los solventes fsicos.
6. Oxidacin directa o transformacin en azufre, como los
procesos Stretford, Sulferox LoCat. etc. Estos procesos eliminan las
emisiones de H2S.
7. Adsorcin, como los tamices moleculares de Davison Chemical,
Linde o Zeochem. Se usa a bajas concentraciones de cidos, y
simultneamente se puede secar el gas.
8. Membranas, como las producidas por Monsanto, Grace, DuPont,
Cynara (Dow Chemical), Air Products, International Permeation,
AVIR, etc. Son muy apropiadas para separaciones a granel de CO2,
especialmente cuando la concentracin en el gas es muy alta.

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PROCESOS DE ENDULZAMIENTOS

Procesos en tandas, o baches, como por ejemplo la


esponja de hierro, o Chemsweet o Sulfacheck, y la soda
custica.
Las condiciones del material que pueda absorber gases
cidos son,
que no sea caro
que tenga una alta capacidad para absorber H2S
que no sea peligroso y cuyos residuos puedan ser desechados
sin problemas ambientales.

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PROCESO EN TANDAS O BACHES
Ventajas:

1. Remocin completa de concentraciones de H2S de bajas a medianas,


sin consumo del reactante por parte del CO2, excepto para la soda
custica.

2. Inversin de capital relativamente baja comparado con procesos


regenerativos.

3. La afinidad por los gases que contienen sulfuros es altamente


independiente de la presin de operacin, lo cual da una gran
versatilidad.

4. La remocin de mercaptanos de pesos moleculares ms bajos es


adecuada, en general.

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PROCESO EN TANDAS O BACHES
Desventajas :

1. Para una operacin ininterrumpida se requiere dos o ms


torres contactoras, de modo que cuando una est
trabajando, se est recargando a la otra, lo cual encarece el
proyecto.
2. La presencia de lquidos, ya sea por pobre separacin, o
condensacin en la torre por cambios de temperatura,
arruina las astillas de la esponja de hierro y produce espuma.
3. Pueden formarse hidratos a presiones ms altas, o
temperaturas ms bajas.

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PROCESO CON ESPONJA DE HIERRO
Es el proceso ms antiguo y ms ampliamente usado. Consiste en
torres cuyos lechos estn formados por astillas o virutas de
madera, impregnadas con xido frrico hidratado (Fe2O3), y
carbonato de sodio para controlar el pH.
Estas astillas se cargan por el tope, a travs de la entrada de
hombre y se van colocando sobre una placa de soporte perforada,
de una manera cuidadosa. El gas a ser tratado entra por el tope del
recipiente y es direccionado mediante un distribuidor de entrada.
A medida que va pasando por el lecho, va reaccionando con las
astillas, y deja el proceso de endulzado por el fondo del recipiente
El flujo del gas es desde arriba hacia abajo, para evitar
canalizaciones, y para ayudar al flujo descendente de cualquier
condensado que se produjese.

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PROCESO CON ESPONJA DE HIERRO
Las reacciones del proceso forman sulfuro frrico y mercptidos
frricos:

Fe2O3 + 3 H2S = Fe2S3 + 3 H2O


Fe2O3 + 6 RSH = 2 Fe(RS)3 + 3 H2O

Las reacciones de regeneracin son las siguientes:

Fe2S3 + 3 O = Fe2O3 + 3 S
2 Fe(RS)3 + 3 O = Fe2O3 + 3 RS:SR

Para la regeneracin continua se aade una pequea cantidad de aire o


de oxgeno a la corriente de gas cido de entrada, para oxidar el Fe2S3
y convertirlo en Fe2O3 tan pronto como el H2S haya sido absorbido.

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PROCESO CON ESPONJA DE HIERRO

La regeneracin peridica implica paradas de la torre, despresurizacin,


y circulacin del gas remanente con aadidos crecientes de oxgeno.
Ambos mtodos son peligrosos debido al calor desprendido por las
reacciones de oxidacin (85.000 Btu/lb mol de sulfuro). Es difcil
inyectar las cantidades debidas de aire, ya que los equipos de inyeccin
son caros. Se produce corrosin debido al oxgeno, especialmente en
presencia de CO2 y el lecho se torna una torta, o masa solidificada,
debido al derretimiento y solidificacin del azufre.
Se puede usar proxido de hidrgeno (H2O2) para regenerar las
esponjas gastas, pero el manejo de este oxidante es difcil y muy
exigente en cuanto a la limpieza, adems de ser ms costoso. Sin
embargo su uso se justifica porque puede extender la vida de la camada
de tres a cinco veces ms, y reduce la tendencia a quemarse y formar
tortas. Adems reduce el tiempo de parada, por lo que se puede trabajar
con una sola torre.

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PROCESO CON SOLVENTES QUIMICOS

Uno de los procesos ms importantes en el endulzamiento de gas


natural es la eliminacin de gases cidos por absorcin qumica
con soluciones acuosas con alcanolminas. En estos sistemas los
componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente
con un componente activo, para formar compuestos inestables en
un solvente que circula dentro de la planta. Este proceso consta
de dos etapas:

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PROCESO CON SOLVENTES QUIMICOS

Absorcin de gases cidos: Es la parte del proceso


donde se lleva acabo la retencin del cido sulfhdrico y el
dixido de carbono de una corriente de gas natural amargo
utilizando una solucin acuosa de Dietanolamina a baja
temperatura y alta presin.
Regeneracin de la solucin absorberte: Es el
complemento del proceso donde se lleva acabo la
desorcin de los compuestos cidos, diluidos en la solucin
mediante la adicin de calor a baja presin, reutilizando la
solucin en el mismo proceso.

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PROCESO CON SOLVENTES QUIMICOS

En general los solventes qumicos presentan alta eficiencia


en la eliminacin de gases cidos, aun cuando se trate de un
gas de alimentacin con baja presin parcial de CO2.

Las principales desventajas de estos procesos son: la


demanda de energa, la naturaleza corrosiva de las soluciones
y la limitada carga de gas acido en la solucin, debido a la
estequiometria de las reacciones.

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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS

Estos procesos se caracterizan por su capacidad de absorber,


de manera preferencial, diferentes componentes cidos de la
corriente de hidrocarburos. Tambin llevan asociado calor de
solucin, el cual es considerablemente mas bajo que el calor
de reaccin en los procesos de solventes qumicos. La
absorcin trabaja mejor con alta presin parcial de gas acido
y bajas temperaturas. La carga de gas acido en el solvente es
proporcional a la presin parcial del componente acido del
gas que se desea tratar.

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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS

Debido a la baja cantidad de calor de solucin, con el


dixido de carbono, la mayor parte de los solventes fsicos
pueden ser regenerados por simple reduccin de la presin
de operacin, sin que sea necesaria la aplicacin de calor.

Cuando se requiere de especificaciones mas extremas (con


menor cantidad de gas acido en el gas tratado), la reduccin
de la presin podra ir acompaada de un calentamiento
adicional

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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS
VENTAJAS
La principal atraccin de los procesos con solventes fsicos es la
remocin bruta de gas acido con baja presin parcial.
La selectividad dado que el H2S es mucho mas soluble que el C2O,
puede ser eliminado selectivamente de un gas que los contenga a
ambos. Por otro lado todos los gases presentan cierta solubilidad, por
lo que siempre se producen perdidas de los gases producto, por lo que
la desorcion se realiza por etapas, reciclndose las primeras al
absorbedor.
Habilidad para eliminar trazas de otros compuestos no deseados tales
como hidrocarburos de alto peso molecular y compuestos sulfurados
sin la formacin de productos de reaccin no deseados

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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS

DESVENTAJAS
la solubilidad relativamente alta de hidrocarburos de alto peso
molecular. Dependiendo de la composicin de entrada la perdida de
hidrocarburos, los cuales pueden ser usados como combustibles y el
costo de su recuperacin, podran hacer prohibitiva la utilizacin de un
proceso fsico.
Puede complicarse debido a la presencia de absorcin selectiva en
etapas, desorcion en varias etapas, los reciclos, etc., pero las bajas
temperaturas de operacin, la no corrosividad hacen que el material
de construccin pueda ser acero al carbono. Por otro lado desde que
no existe reaccin qumica entre el solvente y el soluto se necesita un
menor consumo de energa para desorber los gases cidos.

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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS
SELEXOL
Este mtodo fue desarrollado por la Allied Chemical
Company, y su uso primario es para corrientes de gas
natural. No se lo usa para gases sintticos. Se lo usa en
muchas instalaciones para remocin en masa de CO2 y
ahora ltimo para remocin simultnea del H2S. Es una
mezcla de dimetil teres de glicoles de polietileno,
generalmente desde el trimero hasta el hexmero. Es no
txico, alto punto de ebullicin, puede usarse en equipos de
acero al carbono, y es un excelente solvente para gases
cidos, otros gases sulfurosos, hidrocarburos pesados y
aromticos.

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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS

Este proceso usa carbonato de propileno para quitar H2S,


CO2, COS y RSH del gas natural.
No es selectivo hacia el H2S. Todos los tipos de compuestos
de azufre pueden reducirse a 4 ppm o menos. Adems puede
quitar agua de las corrientes de gas natural. Es decir, en un
solo paso es posible acondicionar y deshidratar el gas a
especificaciones de gasoducto.
Sin embargo el uso principal ha sido como una alternativa al
Selexol para remocin en masa de CO2, no siendo usado
para tratar menos que un 3 % de CO2.

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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS
El carbonato de propileno tiene muchas ventajas que lo hacen apropiado como
solvente para gases cidos:
1. Bajo calor de solucin para el CO2
2. No es corrosivo hacia metales comunes
3. Baja presin de vapor a temperaturas de operacin
4. Baja viscosidad
5. Alto grado de solubilidad para CO2 y otros gases
6. Qumicamente no reactivo hacia todos los componentes del gas natural
7. Baja solubilidad para hidrocarburos livianos (C1, C2)

Esas caractersticas disminuyen los requerimientos de bombeo y de calor,


disminuyen los problemas de corrosin y no hay grandes prdidas de solvente
en la operacin ( menos de 1 lb /MMscf). Sin embargo el sistema requiere
diseos especiales, como absorbedores ms grandes, y tasas de circulacin ms
altas para obtener la calidad de las especificaciones de gasoducto, por lo que
generalmente no es econmicamente tan aplicable.

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PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS
Los procesos de carbonato de potasio usan soluciones inorgnicas acuosas
que contienen 25 a 35 % en peso de K2CO3. La absorcin es qumica, y no
fsica. Los rasgos ms salientes de estos procesos son:
1. Las reacciones qumicas son especficas para el CO2 y el H2S y a la
temperatura de contacto la solubilidad de los otros gases es despreciable.
2. Los calores de reaccin que absorben CO2 y H2S son alrededor de la
mitad de lo que se necesita para alcanolaminas, reduciendo los
requerimientos de calor comparativamente 0.6 a 0.8 lb de vapor por galn
de solucin circulada.
3. La remocin completa del H2S requiere la presencia del CO2. El COS y
el CS2 se sacan por hidrlisis pasndolos a H2S y CO2. Los mercaptanos son
difciles para sacar
4. Las recuperaciones de gas cido de 4 a 8 scf/gal son alcanzables. No se
puede obtener cargas ms altas porque la absorcin en este caso es qumica,
lo cual es ms limitado.

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PROCESO CON SOLVENTES HIBRIDOS O MIXTOS

Los procesos hbridos trabajan con combinaciones de


solventes qumicos y fsicos, presentan las caractersticas de
ambos procesos. La regeneracin se logra por separacin en
mltiples etapas y fraccionamiento.
Dependiendo de la composicin del solvente, pueden
remover CO2, H2S, COS, CS2, y mercaptanos. La
solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular se
puede mantener dentro de lmites razonables.

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PROCESOS DE CONVERSION DIRECTA

Los procesos de conversin directa se caracterizan por su selectividad


hacia la remocin del sulfuro de hidrogeno (H2S).
El H2S es removido preferencialmente de la corriente de gas por una
solucin alcalina que contiene transportadores de oxigeno que circula
en el sistema. Los solventes pueden ser reducidos fcilmente por el
H2S y rpidamente oxidados por el aire, para producir azufre
elemental. La solucin se regenera por aire la cual tambin acta
como un agente de flotacin para el azufre formado. El barro de azufre
ha sido siempre el talon de aquiles de estos procesos, La recoleccin y
remocin del azufre es difcil y el taponamiento de las lneas es la causa
comn de paradas de planta. Estos procesos son particularmente
atractivos en lugares donde se desea evitar el impacto ambiental del
sulfuro de hidrogeno

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PROCESOS DE CONVERSION DIRECTA
El proceso Claus usado para tratar corrientes de gas que contienen
altas concentraciones de H2S. La quimica de las unidades involucra
oxidacin parcial del sulfuro de hidrogeno a dixido de azufre y azufre
elemental.
En la primera etapa del proceso se convierte el H2S a SO2 y S,
quemando la corriente gaseosa acida en un horno de reaccin. Este
SO2 es la carga para la siguiente etapa, la fase de reaccin cataltica.
Puede haber mltiples etapas para lograr una mejor conversin del
H2S, Luego de cada etapa, hay condensadores para separar y condensar
los vapores de azufre de la corriente principal. Pueden lograrse
eficiencias de conversin de 94 a 95 % con dos etapas y hasta un 97 %
con tres etapas.
El gas efluente se quema o se enva a otra unidad de tratamiento para
tratar el gas de cola, como se llama antes de ser expulsado a la
atmosfera.

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PROCESO DE ADSORCION

Se llaman as los procesos por los cuales las molculas de lquidos


o gases quedan retenidas en la superficie de los slidos. Esta
retencin puede ser una reaccin qumica, condensacin capilar,
fuerzas intermoleculares o una combinacin de todas. Su mayor
aplicacin es en la deshidratacin del gas natural, especialmente
como un primer paso en la recuperacin criognica de lquidos
del gas natural.

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PROCESO DE ADSORCION
Los tamices moleculares de zeolitas son los adsorbentes ms
adecuados para H2S, CO2, RSH, etc. Son no txicas, no corrosivas y
estn disponibles en tamao de poros quevan desde los 3 a los 10
angstroms. Los tamaos pequeos adsorben H2S, pero son muy
pequeas para los mercaptanos ms pesados. Los tamaos mayores se
usan para remocin total de los sulfuros.
Los tamices moleculares adsorben solamente molculas polares. Entre
los contaminantes comunes del gas natural el H2O es la adsorbida con
mayor fuerza, seguida por los mercaptanos, el H2S y el CO2, en ese
orden. Debido a que los componentes con una afinidad mayor por la
adsorcin desplazarn a los componentes menos estrechamente
mantenidos, se puede obtener la remocin selectiva de los
contaminantes de azufre hasta muy bajas concentraciones en el
efluente, de 0.01 gr /100 scf

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PROCESO DE ADSORCION
MEMBRANAS El mayor uso de las menbrans ha sido la
separacion de H2 a partir del amoniaco (NH3), y separacion de
CO2 de los gases de refineria.
La separacion del gas tiene lugar sobre una base molecular, por lo
que debe usarse delgadas pelculas, sin poros. La permeacion a
travez de la pelcula no es filtracin, es absorcin en el lado de
alta presion , difucion a traves de la pelcula y desorcion en el
lado de baja presion. Las membranas consisten en una pelcula de
polimero ultra delgado sobre la superficie de un delgado estrato
poroso, dependiendo del diseo, o la cubierta, o el sustrato
controla la tasa de permeacion de la pelcula compuesta.

30
PROCESO DE ADSORCION
El uso de las membranas permeables es para la separacin del
gas acido, esta separacin se logra aprovechando la ventaja de las
diferencias de afinidad/difusividad. El agua, el dixido de
carbono y el sulfuro de hidrogeno son moderadamente altos
difusores, lo cual indica que se pueden colar a travs de una
membrana mas fcilmente que los hidrocarburos con la misma
fuerza motriz. Los gases lentos son aquellos que tienden a
permanecer detrs y que no atraviesan la membrana, por
ejemplo, los hidrocarburos alifticos y el nitrgeno.
El efecto de separacin no es absoluto y por lo tanto, siempre
habr perdidas de hidrocarburos en la corriente de gas acido.

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DEFINICION DE GAS ACIDO
Un gas acido es aquel que contiene cantidades apreciables de sulfuro
de hidrogeno H2S, dixido de carbono CO2 y otros componentes
cidos COS (sulfuro de carbonilo), CS2 (disulfuro de carbono), RSH,
(mercaptanos), etc. razn por la cual se vuelve corrosivo en presencia
de agua.
Las normas CSA, especficamente la N 2148 para tuberas, define un
gas acido como aquel que contiene mas de 1 grano de H2S/100 pies
cbicos de gas, lo cual es igual a 16 ppm (1 gramo = 15.43 granos).
La definicin de gas acido aplica tambin al contenido de CO2 y es as
que la GPSA define la calidad de un gas a ser transportado como aquel
que tiene 4 ppm. de H2S; 3% de CO2 y 6 a 7 lb. de agua /MM
pcn.

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CONTENIDO DE GASES ACIDOS EN EL GAS
NATURAL

El contenido de gases cidos conjuntamente con la presin total del gas


permite definir la presin parcial de los gases cidos, y este parmetro
es bsico para establecer la conveniencia de considerar un proceso
qumico, un proceso fsico, un proceso hibrido u otro proceso.
Dentro de los componentes indeseables de naturaleza acida se pueden
indicar los siguientes: Sulfuro de carbonilo (COS), el cual es un
compuesto inestable corrosivo y toxico que generalmente se
recompone en CO2 y H2S. Los mercaptanos de formula general RSH,
donde los mas comunes son el metilmercaptano, reconocibles por su
olor y el poder corrosivo. Adems son compuestos inestables que
reaccionan con algunos solventes que los descomponen.

33
CONTENIDO DE GASES ACIDOS EN EL GAS
NATURAL

Los disulfuros, de formula general (RS2),


entre los cuales el mas sencillo es el
disulfuro de carbono (CS2), tambin son
inestables, auque mas estables que los
mercaptanos, adicionalmente, son
corrosivos y txicos, El oxigeno (O2), el
monxido de carbono (CO) y el mercurio
(Hg.) son otras impurezas comunes en el gas
natural. Este ultimo, particularmente
daino en los intercambiadores de calor
construidos con aluminio (cajas fras) que se
utilizan en la tecnologa criognica
34
FACTORES QUE SE CONSIDERAN PARA LA
SELECCIN DE UN PROCESO
La seleccin de un proceso de endulzamiento de gas
as como la estimacin de los costos del gas natural
inversin y operacin asociados, dependen de la
informacin disponible sobre todos los componentes
presentes en el gas por lo tanto es de gran
importancia obtener anlisis de las corrientes a ser
tratadas. Los parmetros bsicos a considerar para la
seleccin de un proceso de endulzamiento son los
siguientes: Regulaciones ambientales, impurezas
en el gas de alimentacin, contenidos de gases
cidos, tipos de contaminantes removidos,
concentracin de los contaminantes y el grado de
remocin requerido, la selectividad requerida
presin total del gas y presin parcial de los
componentes cidos, relacin costo de inversin-
beneficios de los procesos seleccionados relacin
H2S/CO2, temperatura, corrosin, materiales de
35
construccin.
36
IMPUREZAS EN EL GAS DE ALIMENTACION

Las impurezas que comnmente se localizan en el gas natural


son: Gases cidos como el CO2 y el H2S, compuestos de
azufre como: el COS (sulfuro de carbonilo), el CS2 (disulfuro
de carbono), RSH (mercaptanos), compuestos orgnicos
gaseosos como el N2, HE, O2 compuestos inorgnicos slidos
como le NaCl. Hg. Parafinas, asfltenos e hidrocarburos
pesados. Los lquidos de hidrocarburos y el agua en algunos
casos suelen ser problemticos.

37
CONTENIDO DE GASES ACIDOS Y PRESION DEL GAS

El contenido de gases acidos conjuntamente con la presin


total del gas permite definir la presin parcial de los gases
acidos, y este parmetro es basico para establecer la
conveniencia de considerar un proceso qumico, un proceso
fsico, un proceso hibrido u otro proceso como por ejemplo las
membranas.

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ESPECIFICACIONES DEL GAS TRATADO

Hay algunas especificaciones donde se requiere mas cuidado con


la extraccin del CO2 por ejemplo, en el uso de gas acido para
propsitos de inyeccin (a 5000 Psia), debido a los efectos de la
corrosin, se hace necesario cumplir con los requerimientos
establecidos por los organismos de control internacional, como
Asociacin Nacional de los organismos de corrosin de los
Estados Unidos (NACE).

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MATERIALES DE CONSTRUCCION

En las plantas de endulzamiento se utiliza acero al carbono como


material principal. Los recipientes y tuberas pueden tratarse
trmicamente, con el fin de aliviar las tensiones producidas por los
procesos de soldadura. Generalmente se utiliza un espesor adicional
(tambin llamado corrosin permisible) desde 1/16 a 1/4.Cuando
se conoce que la corrosin ser problemtica cuando se necesiten
grandes cargas de solucin, pueden elegirse acero inoxidable (304,
316 y 410) en las siguientes partes:
Condensador del reflujo del regenerador, rehervidor del regenerador,
tubos del intercambiador de calor para la solucin rica /solucin
pobre, rea de burbujeo del contactor y/o en los platos del rehervidor.
Tuberas que transportan solucin rica desde el intercambiador al
regenerador. Los cinco platos del fondo del contactor y los cinco del
tope del regenerador.

40
SISTEMAS UTILIZADOS EN LA
REMOCION DE CO2
Solventes qumicos.- Las aminas se
consideran como derivados del amoniaco
y resultan de la sustitucin de los
hidrgenos de la molcula por los
radicales alquilo. Las aminas se clasifican
de acuerdo con el nmero de tomos de
hidrgeno del amoniaco que se
sustituyen por grupos orgnicos, los que
tienen un solo grupo se llaman aminas
primarias, los que tienen dos se llaman
aminas secundarias y los que tienen tres
se llaman aminas terciarias.

41
SOLVENTES QUIMICOS

42
SISTEMAS UTILIZADOS EN LA
REMOCION DE CO2
Monoetanol amina (MEA)Fue la primera amina
usada para estos procesos, se la emplea a
menudo cuando la presin parcial del gas cido
es baja, es decir, para bajas presiones y/o bajas
concentraciones del gas cido. La MEA es una
amina primaria, la de peso molecular mas bajo,
por consiguiente es la mas reactiva, corrosiva y
voltil, se la usa en soluciones relativamente
diluidas, tiene las perdidas por evaporacin mas
altas, el porcentaje por peso de MEA en la
solucin se limita entre un 10 % y 20 % por esa
razn requiere mas calor para su regeneracin y
tiene una recuperacin de hidrocarburos mas
bajo.

43
SISTEMAS UTILIZADOS EN LA
REMOCION DE CO2
Dietanol amina (DEA).- La DEA es una amina
secundaria, la cual se usa comnmente en un
rango de concentracin entre 25 y 35% en peso.
La carga de gas cido para la DEA se limita a 0.3
-0.4 moles/mol cuando se usan equipos de
acero al carbn La DEA tiene calores de
reaccin ms bajos y una menor afinidad con el
H2S y el CO2 con respecto a la MEA, puede
usarse en concentraciones ms altas con cargas
ms grandes de gases cidos La mayor
aplicacin de la DEA es el tratamiento de gases
de refineras, en las cuales se consiguen
compuestos sulfurosos que podran degradar la
MEA (por ejemplo COS, CS2).

44
SISTEMAS UTILIZADOS EN LA REMOCION
DE CO2
Metildietanolamina (MDEA).- La MDEA es una
amina terciaria que reacciona lentamente con el
CO2; por lo cual, para removerlo, se requiere de un
mayor nmero de etapas de equilibrio en la
absorcin. Su mejor aplicacin es el de remover
selectivamente el H2S sobre el CO2, cuando las
corrientes de gas contienen ambos gases cido. La
MDEA necesita menor cantidad de calor para
regenerarse por que pueden usar concentraciones
de 30-50% en peso y debido a que causa menores
problemas de corrosin se pueden operar a cargas
06-08 mol/mol, tienen mas bajos calores de
reaccin con H2S y CO2, y el calor especifico ms
bajo.
45
PLANTAS DE ENDULZAMIENTO CON AMINAS

Sistema de amina.- Este proceso consta de dos


etapas:
a)Absorcin de gases cidos
Es la parte del proceso donde se lleva a cabo la
retencin del dixido de carbono de una porcin de
la corriente de gas natural cido utilizando una
solucin acuosa a baja temperatura y alta presin.
b)Regeneracin de la solucin absorbente
Es el complemento del proceso donde se lleva a
cabo la desorcin de los compuestos cidos,
diluidos en la solucin mediante la adicin de calor
a baja presin, reutilizando la solucin en el mismo
proceso.

46
PROCESO DE ENDULZAMIENTO DE
AMINA

47
PLANTA DE ENDULZAMIENTO DE AMINA

48
COMPONENTES DE UN SISTEMA DE AMINA
Depurador de entrada .- Es un recipiente colocado
a la entrada del sistema de amina, es el encargado
de separar los contaminantes que llegan con la
corriente de gas, tales como los hidrocarburos
lquidos, agua, partculas slidas y los compuestos
qumicos que han sido agregados previamente al
gas natural, los cuales suelen causar efectos
nocivos.
Depurador de salida.-Es un recipiente colocado a
la salida del sistema de amina, la solucin de
amina arrastrada de la torre contactora es atrapada
en el depurador de salida, la malla demister
minimiza el arrastre de amina en el gas tratado. El
lquido retenido es colectado en el fondo del
separador y enviado a la cmara de flasheo de
amina rica por el controlador de nivel
49
COMPONENTES DE UN SISTEMA DE AMINA

Torre de contacto.- El gas cido que sale del


depurador entra al absorbedor por el fondo de la
torre y fluye hacia arriba para entrar en contacto
directo con la solucin de amina regenerada (amina
pobre) que ingresa al plato superior del contactor y
fluye hacia abajo. En este contacto, el gas cido es
removido de la corriente gaseosa y transferido a la
solucin. El gas tratado que sale por el tope, sale
con muy poca cantidad de componentes cidos
para poder entrar al depurador de salida del
sistema de amina. La solucin que sale por el fondo
de la absorbedora es la llamada solucin rica
(amina rica en gases cidos) que va a un tanque de
flasheo.

50
TORRE DE CONTACTO

51
Flujo de Gas/Lquidos a Alta Presin

Intercambiador de
Gas Entrante/Salida

AMINA ENTRANTE

GAS ENTRANTE
GAS SALIENDO

AMINA
DESPERDICIO DESPERDICIO
AMINA SEPARADOR DE
GAS DULCE
SEPARADOR DE FILTRO/SEPARADOR CONTACTORA
GAS AMARGO

52
COMPONENTES DE UN SISTEMA DE AMINA

Intercambiador de calor.- La funcin de un


intercambiador de calor de placas fijas es recuperar
una parte del calor contenido en la solucin
regenerada caliente que sale de la torre
regeneradora y transferirlo a la solucin de amina
rica.
Un problema comun es la corrosin/erosin, es
causado por la liberacin de gases cidos a la
salida de la amina rica.
El potencial de corrosin se aumenta cuando la
carga de los gases cidos se aumenta por una
reducin en el flujo de amina o en la concentracin
de amina.
Es importante mantener suficiente flujo de amina y
presin para mantener un fase en el flujo.
53
INTERCAMBIADOR DE AMINA POBRE/RICA

54
COMPONENTES DE UN SISTEMA DE AMINA

Tanque de flasheo .- Es utilizado para flashear


hidrocarburos que estn disueltos en la solucin
de amina. Los hidrocarburos producidos se
usan como combustible o se manda a quemar.

El gas de flash contiene un alto porcentaje de


CO2 al separarse de la solucin de aminas (ms
del 20% molar). Esto lo convierte en un gas de
poder calorfico pobre y con fuerte carcter
corrosivo, potenciado por el hecho de que se
encuentra saturado de agua al haberse separado
de una solucin acuosa. Normalmente opera a
5.3 kg/cm2 (75 psig) o menos cuando la presin
de la contactora es ariba de 35.2 kg/cm2 (500
psig)

55
COMPONENTES DE UN SISTEMA DE
AMINA

Torre regeneradora y Reboiler


La funcin de la torre regeneradora y el rehervidor
es remover el gas cido contenido en la solucin
rica de amina mediante el suministro de suficiente
calor a la solucin para invertir el sentido de la
reaccin cido-base que ocurri en la torre
absorbedora. Esto se logra tratando la amina con el
vapor producido en el rehervidor. Alrededor del 90
al 95 % del gas cido se elimina de la solucin de
aminas en la torre regeneradora. El otro 5 a 10 %
se elimina en el rehervidor.

56
COMPONENTES DE UN SISTEMA DE AMINA

Acumulador de reflujo El acumulador de reflujo


es, en esencia, un separador gas-lquido, Los
vapores que salen por el tope de la torre
regeneradora son una mezcla de vapor de agua y
gas cido. Al pasar por los condensadores sale el
vapor como (una mezcla de agua y gases cidos) y
entran al acumulador de reflujo. Los gases que han
sido removidos de la torre regeneradora salen por el
tope del acumulador de reflujo por medio de una
vlvula de control de presin y son enviados a la
atmsfera.
El agua y la posible amina que caen al acumulador
es bombeada por las bombas de recirculacin como
reflujo, hacia el tope de la torre de regeneracin.

57
TORRE REGENERADORA Y REBOILER

58
COMPONENTES DE UN SISTEMA DE AMINA
Filtros de slidos son usados antes de los filtros
de carbn activado sirven para remover partculas
(tierra, productos de corrosin, sulfato de hierro,
etc.) que puede causar exhumacin, corrosin, y
gas dulce fuera de especificacin.

Filtros de carbn activado Su funcin, es la


purificacin o limpieza de la solucin de amina
empleada en el proceso de endulzamiento del gas
natural.
Esta limpieza consiste en remover, por adsorcin,
los contaminantes orgnicos, residuos de
hidrocarburos, color, y productos de la degradacin
de la amina, que se van formando en la solucin de
amina, al tratar con sta el gas natural.

59
FILTROS DE SLIDOS Y CARBON ACTIVADO

60
FILTRO DE CARBON ACTIVADO

SALIDA DE GASES

ENTRADA
DE AMINA

CARBON ACTIVADO
PDI

#4 FILTRAN SUPPORT MEDIA

SALIDA
DE AMINA

#5 FILTRAN SUPPORT MEDIA

61
COMPONENTES DE UN SISTEMA DE AMINA

Enfriadores de soluciones pobre y rica.- La


funcin del enfriador es enfriar la amina pobre
del intercambiador de calor a travs de las
persianas controladas automticamente por un
lazo de control de temperatura que controlan
que la temperatura de la amina pobre sea
ligeramente mayor que la temperatura del gas de
entrada en el contactor. El condensador de
cabeza es un intercambiador de calor enfriado
por aire. El vapor de cabeza esta constituido
principalmente por vapor de agua, CO2 y
pequeas cantidades de hidrocarburos y otros
componentes.

62
ENFRIADOR DE AMINA POBRE

AMINA POBRE

BOMBA BOOSTER VAPOR DE LA


TEMPERATURE CONTROLLED REGENERADORA
LOUVERS

TC TC

ACUMULADOR DE
REFLUJO

AMINA POBRE
BOMBA DE AMINA

63
CONDICIONES OPERATIVAS DE UNA
PLANTA DE ENDULZAMIENTO DE AMINA
Condicin ideal
La operacin ideal de una planta de
endulzamiento ocurre cuando se dan cuatro
sucesos:
La carga de gases cidos en el flujo de salida
es ligeramente menor del lmite permitido.
(El gas dulce esta dentro de
especificaciones).
Las perdidas de amina son aceptables.
La corrosin esta dentro de los limites
tolerables.
La demanda de calor del reherbidor esta a
un mnimo, para ahorrar combustible.

64
CONTROL OPERACIONAL
a) Control de gas cido a la salida de la planta
b) Control de la concentracin de la solucin
c) Control de suministro de calor en el rehervidor
d) Otros controles de la operacin
Caudal de circulacin de amina
La temperatura de la solucin de amina pobre
que entra a la torre contactora, debe estar 10F
por encima de la temperatura del gas cido que
entra a la torre contactora, si se baja por debajo
de esta temperatura se corre el riesgo que los
hidrocarburos pesados se condensen y esto
tiende a formar espuma en el absorbedor, con lo
cual el sistema se vuelve inestable.
65
Regeneradora

El punto de ebullicin de la solucin depende solamente de la


composicin de la amina, la concentracin de amina y la presin
que se mantiene en la regeneradora.
Un incremento de presin a una temperatura constante resulta en
temperaturas mas altas pero produce menos vapor por el
incremento de la demanda de calor sensible.

66
Para regenerar la amina

Hacer reversible la reaccin H2S/CO2


Calor de reaccin
Calor latente de la solucin
Calor para generar vapor de agua que suba por la regeneradora
que se expresa en moles de H2O / moles de GA en el domo
Relacin de REFLUJO

67
68
Regenerador

Para optimizar el uso de energticos Manteniendo las


especificaciones del gas dulce, el flujo de aceite trmico al
reherbidor debe ser controlado por la temperatura en la
parte superior de la regeneradora
La temperatura del regenerador no esta afectado por el
volumen de vapor generado.

69
Control de la torre regeneradora

Cargas de H2S/CO2 en amina pobre

Tipo de amina empleada

Flujo de aceite al rehervidor

Relacin de reflujo

70
Relacin de Reflujo
Hay tres maneras de determinar la relacin de Reflujo
Por la temperatura y presin de la parte superior de la
regeneradora.
Flujo de agua de reflujo a la regeneradora agua de adicin +
agua perdida con los gases cidos.
Demanda del calor de la reherbidora - el calor sensible de la
amina - el clor de reaccin de la amina

71
Relacion de Reflujo

72
Perfil de Temperatura Torre
Absorbedora
FASE II -Perfil Optimo de Temperatura T-2501
GAS/SPEC CS-2000
Plato 10 12 14 16

MAX8 Limite Operativo 82.1 83.8 87.9 89.7


MIN Limite Operativo 70.1 72.2 79.4 84.2
Performance Test @3.3 MMM3D 73.5 75.7 82.7 86.7
Perfil Actual 74.43 76.10 81.73 85.81

<Zona de Riesgo>

10 74.43

11
Plato Absorbedor

12 76.10

13

14 81.73

15

16 85.81

17
66.0 71.0 76.0 81.0 86.0 91.0
Temperatura C
MAX Limite Operativo
MIN Limite Operativo

73 Performance Test @3.3 MMM3D


Perfil Actual
Reflujo

La funcin del condensador de gases cidos es para


condensar y enfriar el agua de vapor a liquido.
Los gases cidos y la agua se separan el en tanque de
reflujo.
El agua regresa a la parte superior de la regeneradora
como reflujo.
La razn del reflujo es para minimizar la concentracin
de amina el la parte superior de la regeneradora.

74
Variables a controlar

Cargas de gas cido en amina rica


Flujo de amina
Relacin L/V
Temperatura de amina pobre
Cargas de gas cido en amina pobre
Relacin de reflujo
Tipo de solvente

75
PERDIDAS DE AMINA
Degradacin de la solucin
Formacin de espuma.
Impurezas y contaminantes
Fugas de los grifos de purga, sellos de bomba,
bridas, etc.
Enjuague incompleto o inapropiado de los filtros
durante cambios.
Derrame de amina dentro de lneas de drenaje
subterrneas o derrames en el sumidero de amina.
Destilar amina en lugar de hidrocarburos en el
acumulador de reflujo, tanque de destilacin, etc.
Flujo inverso de amina por medio de las lneas de
ingreso de gas de los absorbedores hasta los
separadores de ingreso
Vaporizacin
76
Definicin de Espuma
La espuma se origina por cambios en las propiedades
superficiales. Cuando la tensin superficial es lo
suficientemente pequea, la solucin puede crear una
capa elstica muy delgada que puede encapsular una
burbuja de gas y formar pequeas gotitas de lquido. Los
contaminantes qumicos mencionados tienden a bajar esa
tensin superficial que hace crecer la tendencia a la
formacin de espuma.

77
Causas de Espumacin

Hidrocarburos + cidos orgnicos: Jabones de amina


Aceites y solventes para soldar.
Slidos suspendidos (Sulfuro de hierro, finos de carbn,
partculas de xido de hierro)
Productos de degradacin de Amina y sales termo-estables
Agua de adicin (Contaminada)

78
Anti-espumante

Tipos de Antiespumantes
Polyglicol (100 ppmw) - Recommendado
Silicon (25 ppmw) - Puede salir de solucin y lo
remueve los filtros
Sobre adicin de antiespumante puede causar
espumamiento
Puntos de adicin Antes de cada Torre (Contactora y
Regeneradora), Despus del Filtro de Carbn
Si el espumamiento ocurre el la regeneradora Purgan el
Reflujo

79
Recomendaciones para minimizar la formacin de espuma

Mantener la temperatura de la amina pobre por lo menos 10


grados F por encima de la temperatura del gas de entrada
para minimizar la condensacin de hidrocarburos.
Adecuar la separacin del gas de entrada para minimizar los
hidrocarburos lquidos, sulfuros de hierro, partculas
suspendidas y el tratamiento qumico de los pozos.
Tener una apropiada limpieza previa a la puesta en marcha.
Minimizar la degradacin de la amina protegindola de altas
temperaturas, aire y contaminantes.

80
Recomendaciones para minimizar la formacin de espuma
Adecuar la filtracin mecnica y de carbn.
Verificacin de formacin de espumas con el agua tratada.
El uso temporal de antiespumantes, tanto siliconas, poli glicoles o alcoholes de alto
peso molecular. Los antiespumantes en muchos casos debern ser considerados un
tratamiento temporal hasta que la causa raz sea identificada y corregida.

Evitar contaminacin de la solucin de amina ejerciendo un estricto control sobre los


productos qumicos que se usan en Planta, tales como inhibidores de corrosin,
Rompedores de espuma, inclusive la misma amina pura.
Es recomendable que el producto sea verificado mediante anlisis fsico (color, olor,
PH), estado del tambor, hoja tcnica, fecha de elaboracin, de modo de asegurarse
que es el apropiado, antes de ser agregado a la Planta.
Es recomendable tener muestras patrn de los productos que se usan en Planta con
fines de comparacin cuando alguna anormalidad en planta sea detectada.

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