UNIVERSIDAD DE SONORA

Divisin de Ciencias Exactas y Naturales

Departamento de Geologa

MATERIA

HIDROGEOLOGIA II

PRICIPIPIOS DE LA
TERMODINAMICA

PRESENTA: M.C. J. ALFREDO OCHOA G.

 PRINCIPIOS DE TERMODINMICA:
CONDICIONES DE EQUILIBRIO-DESEQUILIBRIO

DETERMINAR LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

PARA LA REACCIN DE DISOCIACIN
DEL AGUA.

G Ro
H2O H +OH
+ - K a H aOH log K
5.708
Gof H2O= -237.1 kJ/mol
Gof H+ = 0 kJ/mol of productos G foreactan tes
G Ro G
Gof OH-= -157.3 kJ/mol
GoR= 0 157.3-(-237.1) = +78.9 kJ/mol

GR 79.8
o
log K 13.98 K eq
1014 En agua pura a H+=a oH-=10-7
5.708 5.708
 PRINCIPIOS DE TERMODINMICA:
VARIACIONES DE Keq CON LA TEMPERATURA

G H TS RT ln K
O O O H RO TS Ro
ln K eq
RT
R R R eq

PARA EL INTERVALO DE TEMPERATURA ENTRE 0 Y 100oC, ESTA ECUACIN

PUEDE RESOLVERSE SUPONIENDO QUE TANTO ENTROPA COMO LA ENTALPA
SON INDEPENDIENTES DE LA TEMPERATURA.

H RO H Of productos H foreac tan tes

S RO S Oproductos S reac
o
tan tes
 PRINCIPIOS DE TERMODINMICA:
VARIACIONES DE K CON LA TEMPERATURA

OTRA MANERA DE DETERMINAR LOS CAMBIOS DE Keq CON RELACIN A LA

TEMPERATURA ES CON BASE EN LA ECUACIN DE VANT HOFF
ln K H o H Ro 1 1 K 2 H Ro T2 T1
log K T 2 log K T 1 log
T1 T 2
R
2.303R K1 2.303R T2T1
T RT 2

KT2 ES LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO A LA TEMPERATURA DESEADA; KT1 ES EL

VALOR DE LA CONSTANTE A LA TEMPERATURA DE REFERENCIA (25oC); HoR
CAMBIO EN LA ENTALPA ESTNDAR.

DETERMINAR EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DE LA CALCITA PARA UNA TEMPE

RATURA DE 40oC o o
Hf

CaCO3 Ca +CO3 H RO (313.5)S Ro CaCO3 -1207.4 91.97

+2 -2
ln K 40 Ca+2 -543.0 -56.2
R(313.5) CO3-2 .675.2 -50.0
 PRINCIPIOS DE TERMODINMICA:
VARIACIONES DE K CON LA TEMPERATURA

H Ro (543.0 675.2) (1207.4) 10.8kJ / mol

S o (56.2 50.0) (91.97) 198.7J / mol o K
10.8 (313.15)(0.19817)
ln K 40 19.72 K 40 10 8.56
3
(8.3143*10 )(313.15)

UTILIZANDO LA ECUACIN DE VANT HOFF SE PARTE DE LA CONSTANTE DE

EQUILIBRIO A 25oC (10-8.37)
H Ro 1 1 10.8 1 1
ln K 40 ln K 25 0.21
R T25 T40 8.3143*103 298.15 313.15

ln K 40 0.21 ln K 25 0.2119.27 19.48

K 108.46
 PRINCIPIOS DE TERMODINMICA:
VARIACIONES DE K CON LA TEMPERATURA

DEFINICIN DE LA CONCENTRACIN DE H+ Y OH- EN EL AGUA

pH + pOH = pKw=10-14 CUANDO pH ES IGUAL A pOH, LA SOLUCIN ES NEUTRA

A 25oC ESTA CONDICIN SE PRESENTA PARA pH=7
Cuando la temperatura es de 50oC, cual es el pH que establece una solucin neutra?

H2O H+ +OH-
H o (H of H H of OH ) H of H 2 O

H o 0 (54.96) (68.32) 13.36kcal

H o 1 1
ln K w50 o ln K w25 o
R 298 323 Log Kw-50=5.73 x 10-14

ln(110 14 ) 13.36 1 1 Por lo que la solucin es

ln K
w50 o
1.987 10 3 298 323 neutra a un pH de 6.62
 IMPORTANCIA DE LOS COMPLEJOS EN LA SOLUBILIDAD DE MINERALES

ADEMS DE LAS CONDICIONES ELECTROSTTICAS, LA REACTIVIDAD DE LOS IONES SE

REDUCE POR LA PRESENCIA DE PARES DE IONES O COMPLEJOS. UN COMPLEJO PUEDE
DEFINIRSE COMO LA ASOCIACIN DE UN CATIN Y UN ANIN. POR OTRO LADO, UN
LIGANDO ES UN ANIN O MOLCULA NEUTRAL QUE SE COMBINA CON UN CATIN
PARA FORMAR UN COMPLEJO.

LIGANDO + ION METLICO CENTRAL COMPLEJO

UN COMPLEJO PUEDE O NO SER INICO (CATINICO O ANINICO). LOS IONES

CENTRALES Y LOS LIGANDOS PUEDEN EXISTIR EN FORMA INDIVIDUAL Y ESTN
UNIDOS ENTRE S POR MEDIO DE ENLACES COVALENTES COORDINADOS (ESPECIE
CENTRAL RECEPTPR DE ELECTRONES).
 IMPORTANCIA DE LOS COMPLEJOS EN LA SOLUBILIDAD DE MINERALES

LOS COMPLEJOS SE EVALAN POR MEDIO DE CONSTANTES DE ESTABILIDAD:

a Al(OH )
Al 3 4OH Al(OH )4 K est 4

a 3 a 4OH
Al

ENTRE MAYOR SEA LA CONSTANTE DE ESTABILIDAD, MAS ESTABLE SER EL COMPLEJO.

LOS COMPLEJOS SE PUEDEN DIVIDIR EN: 1) PARES DE IONES (CaCO3o) QUE

GENERALMENTE TIENEN CONSTANTES DE ESTABILIDAD BAJAS Y PUEDEN NO
EXISTIR COMO VERDADEROS COMPUESTOS EN SOLUCIN Y 2) COMPUESTOS DE
COORDINACIN QUE TIENEN ESTRUCTURA BIEN DEFINIDA Y MAYOR CONSTANTE
DE ESTABILIDAD

PORQU SON IMPORTANTES LOS COMPLEJOS?

 IMPORTANCIA DE LOS COMPLEJOS EN LA SOLUBILIDAD DE MINERALES

LOS COMPLEJOS SON IMPORTANTES DEBIDO A QUE MODIFICAN LAS RELACIONES

ENTRE LA ACTIVIDAD Y LA CONCENTRACIN. LA TEORA DE DEBYE-HUCKEL
ESTABLECE LA RELACIN ENTRE LA ACTIVIDAD Y LA CONCENTRACIN DE UN ION,
PERO CUANDO EXISTAN COMPLEJOS LA CONCENTRACIN DEL ION LIBRE NO ES
IGUAL A LA CONCENTRACIN TOTAL DEL MISMO.

M CaT M Ca 2 M CaHCO M CaCO O M CaCO O CaCOO

3 3 K CaCO O 3 3

3
M Ca 2 Ca 2 aCO 2
3

M CaHCO CaHCO aHCO Ca 2 aCO Ca

2 2

K CaHCO 3 3 M CaT M Ca 1 K CaHCO 3 2

K O
3

CaHCO CaCO
2

M Ca 2 Ca 2 aHCO 33 CaCO3
3 O
3 3
3
IMPORTANCIA DE LOS COMPLEJOS EN LA SOLUBILIDAD DE MINERALES

LA SOLUBILIDAD DEL YESO DEFINIDA PREVIAMENTE NO CONSIDER LA

PRESENCIA DE COMPLEJOS COMO EL CaSO4o.
aCaSO o
Ca+2 + SO4-2CaSO4o Kest 4

aCa 2 aSO 2
4

aCaSOo K est aCa 2 aSO 2 102.23 104.41 102.18 6.61103

4 4

LA ACTIVIDAD DE ESTE COMPLEJO ES MUY CERCANA A LA UNIDAD. SUPONIENDO

QUE ESTE COMPLEJO ES EL NICO IMPORTANTE EN LA SOLUCIN, ENTONCES SE
ADICIONA A LA MOLARIDAD DE CALCIO PARA TENER EL VALOR TOTAL

M CaT M Ca 2 M CaSOO 10.2103 6.61103 16.81103

4

POR LO TANTO, ESTE VALOR ES APROXIMADAMENTE MS DEL 50% DEL

OBTENIDO PREVIAMENTE CUANDO NO SE CONSIDER EL COMPLEJO.
 Clculos relacionados con su solubilidad

Otro tipo de clculos en los que podemos estar

interesados, es en determinar el estado de
equilibrio que guarda una solucin con
relacin a un mineral especfico.

Ca 5x10 mol / L
2 2 CaSO4 Ca2 SO42
SO 7x10 mol / L
2
4
3 4

Ca 2 SO 2 10 4.5 K
ps

EN ESTAS REACCIONES DE DISOLUCIN, LA ECUACIN RESULTANTE DE

APLICAR LA LEY DE ACCIN DE MASAS SE DENOMINA PRODUCTO DE
ACTIVIDAD IONICA (PAI)

IAP 5x102 7x103 103.45 IAP es mayor que K ps
 SALES Y SUS IONES:
Clculos relacionados con su solubilidad

EL NDICE DE SATURACIN (IS) SE UTILIZA PARA DETERMINAR EL ESTADO DE

EQUILIBRIO DE LA SOLUCIN CON RELACIN A DIVERSOS MINERALES

1) CUANDO IS ES NEGATIVO EL AGUA EST SUBSATURADA

PAI CON RELACIN AL MINERAL (LO DISOLVER)
IS log( ) 2) CUANDO IS ES POSITIVO EL AGUA ESTA SOBRESATURADA
K ps (PRECIPITAR DE LA SOLUCIN)
3) CUANDO IS ES CERO EL AGUA EST EN EQUILIBRIO (DIN
MICO) CON RESPECTO AL MINERAL.

CUAL ES EL PROCEDIMIENTO PARA TOMAR EN CUENTA LA

INCERTIDUMBRE QUE EXISTE EN LAS MEDICIONES DE CAMPO Y
LABORATORIO?