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Rol de las Bacterias en la

Generacion de Aguas Acidas


Reacciones de oxidacin de Fe(II) a Fe(III)
pueden ser catalizadas por bacterias.
Las ms importantes son (oxidan los sulfuros
metlicos):
Acidithiobacillus ferrooxidans.
Acidithiobacillus thiooxidans.
Leptospirillum ferrooxidans y otras.
4Fe+2 + O2(ac) + 4H+ 4Fe+3 + 2H2O
bacterias

bacterias
2FeS2 + 7O2(ac) + 2H2O 2FeSO4 + 2
bacterias
H2SO4

2S + O2 +2H2O 2 H2SO4
Caractersticas de otras
bacterias
A pH cercanos a la neutralidad productos
intermediarios de la oxidacin de sulfuros
metlicos (tiosulfato, politionatos o azufre
elemental) pueden ser biolgicamente
oxidados a cido sulfrico por bacterias
moderadamente acidoflicas capaces de oxidar
azufre y compuestos reducidos de azufre tales
como Thiobacillus thioparus, T.
neapolitanuus, T. novellus y Thiomonas
intermedia.
Se ha determinado y cuantificado A.
ferrooxidans en relaves con pH superiores a 4 .
A pH cercanos a 7 es posible encontrar
bacterias capaces de oxidar Fe(II) en medios
con bajas concentraciones de compuestos
orgnicos, como especies de Gallionella y
Leptothrix.
Se ha demostrado la presencia de otras
bacterias hierrooxidantes a pH neutro, en
medios con muy bajas concentraciones de
oxgeno, bacterias que utilizan CO2 del
ambiente y son microaeroflicas.
Temperatura de Desarrollo de
Bacterias
Todas estas bacterias pueden desarrollarse a
temperaturas entre 10 y 35oC.
A temperaturas superiores a 45o C se han
encontrado especies capaces de generar in
frrico y cido sulfrico. Tales como:
Acidithiobacillus caldus
Sulfobacillus thermosulfidooxidans entre otras.
A temperaturas menores (5oC) se ha detectado a
- Acidithiobacillus ferrooxidans
Actividad Cataltica de las
Bacterias (Acidithiobacillus
ferrooxidans)
Se realiza en condiciones aerbicas. El oxgeno es
el oxidante final de Fe(II) y/o de azufre reducido.

Tambin se ha descrito la oxidacin de minerales


sulfurados
CuS + 8Fe+3por
+ 4Hestas
O especies
CuSO +en
8H+ condiciones
+ 8 Fe +2
2 4
anaerbicas. Utilizando Fe(III) en lugar de oxgeno
como oxidante final de los posible
Mecanismo sulfuros.
CuS + 2Fe+3 Cu+2 + S + 2 Fe+2 reaccin qumica
bacterias
S + 6Fe+3 + 4H2O 6 Fe+2 + SO4 -2 + 8H+
Importancia de la Actividad
Bacteriana
Es importante desde el punto de vista ambiental,
porque una vez que el relave comienza a ser
colonizado por bacterias, la acidificacin ir
aumentando lentamente hasta cambiar el pH.
El sulfato frrico producido, junto con el cido
sulfrico, es un poderoso agente oxidante capaz de
causar la disolucin de una serie de sulfuros
metlicos, liberando iones (Cu+2, Zn+2, Pb+2 y Cd+2)
que pueden causar contaminacin de aguas
subterrneas.
DISOLUCIN DE IONES Y ACIDEZ DE UN
MINERAL DE CU Y NI DE UN RELAVE
Material Condicio Cambio Cu mg/l Ni mg/l
nes pH

Mineral Estril 7.5-7.1 8 190

Mineral Bacterias 7-5 300 400

Relave Estril 7.2-6.5 0 3

Relave Bacterias 7-4 2 30


Tabla 2. Efectos de toxicidad de algunos metales pesados sobre la flora y la fauna
Metales Efectos de toxicidad sobre flora y fauna
pesados
Arsnico Extremadamente txico y cancergeno. La captacin de As por las plantas no es muy
grande normalmente, con excepcin de los rbanos y pastos o hierbas lo acumulan ms
activamente.
Cadmio Extremadamente txico para plantas y animales. No tiene una funcin biolgica
esencial. Algunos vegetales tales como espinaca, y lechuga que crecen en suelos
contaminados con cadmio pueden acumular altas concentraciones. La captacin de
cadmio es especialmente alta en suelos cidos.

Cobre Su toxicidad es ms bien baja, por ser un micronutriente esencial para las plantas y
animales, pero el exceso provoca la disminucin del crecimiento en las races y el
follaje se pone amarillo y se reduce su crecimiento. Altas dosis pueden llegar a ser
txicas, en los animales el cobre se almacena en el hgado.
Molibdeno Es poco comn entre los nutrientes de plantas. Afecta el metabolismo del nitrgeno en
las plantas y los altos niveles en las hierbas pueden causar molibdenosis
Antimonio A pesar de no ser esencial para las plantas, tiene una movilidad moderada. Es
fcilmente absorbido por races y experimenta acumulacin en los suelos.
Mercurio Medianamente txico. Se tiende a concentrar en las capas orgnicas ms cercanas a la
superficie del suelo, especialmente en suelos de bajo pH.
La fitotoxicidad es baja y las races sirven como una barrera para la captacin de Hg.
Plomo Para las plantas parece poco txico pues no lo absorben fcilmente. Sin embargo, en
los animales puede provocar graves trastornos como permeabilidad de membranas, en
la sangre los eritrocitos son ms frgiles y anormales.
Zinc Es tambin un elemento esencial para las plantas y animales por su rol en diversas
enzimas. Altas concentraciones de Zn en el suelo, reducen la produccin de plantas y
produce clorosis frrica en ellas.
AGUAS ACIDAS EN CHILE . RO
ESTRECHO SE JUNTA CON Q.
BARREALES (PASCUA-LAMA).
AGUAS ACIDAS EN CHILE. RO MALO
SE JUNTA CON RO LAGUNA. EL
INDIO
DRENAJE ACIDO DE UNA
REGIN DE CARBN
BITUMINOSO
Control del drenaje cido de
minas
Los mtodos para el control del drenaje cido de
minas se pueden clasificar en tres categoras:

Mtodos Primarios o Preventivos

Mtodos Secundarios o de contencin

Mtodos Terciarios o de remediacin


Mtodos preventivos
El objeto de los mtodos preventivos es detener o
reducir drsticamente la velocidad de la
generacin de cido.
Dentro de esta categora se encuentran los
siguientes mtodos:
- Remocin de sulfuros/aislamiento
- Exclusin del oxgeno por recubrimiento con
agua
- Cubiertas de agua en estructuras de contencin
- Disposicin en lagos naturales
- Disposicin de relaves en el mar
- Cubiertas de agua soportadas biolgicamente
- Exclusin del oxgeno por cubiertas secas y
Mtodos preventivos
El objeto de los mtodos preventivos es detener o
reducir drsticamente la velocidad de la generacin
de cido. Esto se puede realizar, impidiendo el
contacto de los sulfuros con el agua o el aire, o
ambos, eliminando las bacterias responsables de la
catlisis de las reacciones o controlando otros
factores que influyan sobre las reacciones, tal como
el pH, por adicin de lcali al sistema.

Remocin de sulfuros/aislamiento.
Mtodo aplicable a relaves de flotacin, y se trata
de remover los sulfuros por flotacin, generando
un concentrado de bajo volumen y alta
concentracin de azufre el que puede ser dispuesto
bajo condiciones controladas o reciclado.
Mtodos preventivos
Exclusin del oxgeno por
recubrimiento con agua
Aplicable a relaves y desechos mineros,
esto se puede obtener cubriendo el desecho
con un suelo de baja permeabilidad,
incorporando una capa saturada de agua o
cubriendo con agua.
El recubrimiento con agua es muy efectivo
debido a que disminuye el oxgeno
disponible (8.7 mg/l a 25oC) y su
difusividad (2x10-9m2/s) en el agua en
comparacin con los valores en el aire
21% v/v (285 g/m3) con una difusividad de
1.78x10-5 m2/s. De este modo el oxgeno
Mtodos preventivos
Los factores que contribuyen a la estabilidad de
relaves bajo cubiertas de agua son:
Disponibilidad de oxgeno.
Cubierta de sedimentos.
Adsorcin sobre xidos de hierro o manganeso.
Cubiertas de agua en estructuras de contencin.
Cubiertas de agua poco profundas en estructuras
construdas se ven como una solucin potencial
permanente para los desechos generadores de cido,
especialmente relaves. Este es un sistema complejo y
dinmico, todos los procesos que se presentan son
interdependientes e interactivos, cualquier factor,
como por ejemplo el viento puede influir en varios
procesos.
Mtodos preventivos
Estos factores son:
Movimiento del agua
Procesos de transporte de oxgeno
Procesos de transporte del relave
Disolucin de metales disueltos.

Disposicin en lagos naturales

Esta es una solucin estable y segura para relaves


reactivos. Tiene bajo riesgo de falla, sin embargo
afectar a la comunidad biolgica, la que puede
ser restablecida una vez que se cierre la mina.
Mtodos preventivos
Disposicin de relaves en el mar.
Ampliamente utilizada en diferentes lugares del
mundo. Consiste en colocar los relaves en
compartimentos profundos (50m) en el mar, el
objeto es aislar el relave del oxgeno, reduciendo
la posibilidad de oxidacin y por lo tanto la
liberacin de iones metlicos. Otro objeto de este
sistema es prevenir que el relave afecte a la
biologa del sistema.
Cubiertas de agua soportadas biolgicamente.
Las cubiertas de agua son muy eficientes pero no
pueden ser mantenidas a perpetuidad
especialmente en minas redundantes y/o en climas
semirido con exceso de evaporacin, baja
precipitacin, etc.
Mtodos preventivos
Exclusin del oxgeno por cubiertas secas y
sellado.

Son aplicables a relaves y desechos de minas,


cubriendo y sellando el acceso de oxgeno y agua
a los desechos reactivos. Para limitar la entrada de
oxgeno y agua la cubierta debe tener una baja
permeabilidad al aire o al agua y no debe tener
hoyos o imperfecciones o desarrollar cortes por
desecacin a travs de la cual se produzca la
entrada de aire o agua. (Tabla)
Mtodos preventivos
Mtodos preventivos
Cubiertas orgnicas
Se utilizan desechos orgnicos tanto de fuentes
urbanas como industriales, industrias de papel, de
alimento, etc. Estos materiales pueden ser
utilizados para el control de la generacin de
aguas cidas mediante:

Una barrera fsica al oxgeno


Una barrera qumica al oxgeno
Inhibicin de la actividad bacteriana
Precipitacin de sulfuros
Reduccin de la infiltracin de aguas
Mtodos preventivos
Aditivos Alcalinos
Este es un mtodo efectivo para el control de la generacin
de aguas cidas. El objeto es controlar el pH mediante la
adicin de carbonato de calcio, oxido de calcio, e hidrxido
de calcio. Otros aditivos son ceniza, fosfatos, desechos de
minas consumidores de cido, etc.

Bactericidas
Se trata de agregar compuestos txicos para el desarrollo de
las bacterias como Acidithiobacillus y otras especies de
bacterias catalizadoras de la generacin de cidos. Se
utilizan antibiticos, surfactantes, (SDS), benzoatos, lauril
sulfato, etc.
Mtodos de contencin

Ayudan a prevenir o reducir la migracin de


Drenajes Acidos de Mina al ambiente.
Se utilizan fundamentalmente para remover los
iones metlicos que migran al ambiente.
Se pueden sealar los siguientes mtodos:
- Desviacin del agua superficial.
- Interceptacin de aguas subterrneas.
- Reduccin de infiltracin.
Mtodos de Remediacin
Constituyen el tercer nivel de control y su objeto
es recolectar y tratar el drenaje contaminado.
Los mtodos pueden ser:
- Sistemas activos, los cuales requieren operaciones
continuas como una planta de tratamiento
qumico.
- Sistemas pasivos, los cuales funcionan sin un
ajustado control.
Los tratamientos qumicos ofrecen un mtodo
seguro de corto trmino, pero no sirven para minas
redundantes. En estos casos, los sistemas de
tratamiento pasivo son considerados como una
alternativa.
Mtodos de Tratamiento
Activo
El objetivo es entregar un lquido con una
composicin de acuerdo a las normas
existentes para descarga de efluentes
lquidos.

Los contaminantes son precipitados


formando un lodo que se puede disponer en
una forma ambientalmente aceptada.
Mtodos de Tratamiento Activo

Precipitacin con hidrxidos

El mtodo mas comn es la precipitacin con una base o


hidrxido, de modo de neutralizar el agua cida y precipitar
los iones como hidrxidos, por ejemplo As y Sb forman
precipitados estables con Fe(III) o Ca. CaO o Ca(OH)2 son
los mas comunes agentes neutralizantes.
Procesos de Neutralizacin
Tambin se puede precipitar los hidrxidos de los iones
metlicos subiendo el pH a valores entre 8.5-9.5. Esta
tecnologa la cual es ampliamente utilizada genera lodos con
baja densidad conteniendo 2-5% de slidos.
Mtodos de Tratamiento Activo
En soluciones conteniendo in sulfato se puede generar
sulfuro bioqumicamente mediante la participacin de
bacterias sulfato reductoras y en presencia de
compuestos orgnicos, utilizados como nutrientes.
Esta reaccin es dependiente del pH:

2CH2O + SO4-2 HS- + 2HCO3- + H+ pH>6.4

2CH2O + SO4-2 H2S + 2H2O + 2CO2


pH<6.4
Mtodos de Tratamiento
Activo
Como sustrato orgnico se puede utilizar
una gran variedad de compuestos
orgnicos. Los microorganismos
utilizados son especies de Desulfovibrio y
como parmetros fundamentales para el
proceso se requiere pH cercano a la
neutralidad y bajo potencial redox.
Mtodos de Tratamiento Activo

Otras bacterias utilizan un sistema de reduccin de


sulfatos en ausencia de material orgnico, son las
bacterias autotrficas, las que utilizan hidrgeno (H2)
como fuente de energa y CO2 como fuente de
carbono (Hansford 2001). Las reacciones que dan
cuenta de su comportamiento son las siguientes:
3H2 + SO4-2 +3 H+ HS- + 4 H2O

6CO2 + 6 H2O (CH2O) biomasa


Mtodos de Tratamiento
Activo
En la actualidad hay tres procesos que han sido
testeados a escala piloto y uno de estos opera
exitosamente a escala industrial:

Proceso que produce cido sulfhdrico a partir de


la reduccin de sulfatos en DAM usando
hidrgeno como donador electrnico y dixido
de carbono como fuente de carbono para las
bacterias reductoras de sulfato.
Mtodos de Tratamiento
Activo
El cido sulfhdrico es usado para
remover selectivamente sulfuros de cobre
y de cinc y las aguas tratadas, conteniendo
an sulfuro, son recicladas. El objetivo
mayor de este proceso fue remover
metales desde aguas de minas. El
proceso fue demostrado en una mina de
cobre en desuso en British Columbia.
Mtodos de Tratamiento Activo
En un segundo proceso qumico/biolgico,
sulfato y sulfuro son removidos
simultneamente durante el tratamiento
biolgico.
El proceso usa sacarosa o etanol como fuente de
carbono y donador de electrones. El proceso
integrado incluye neutralizacin usando
carbonato de calcio o caliza.
Este proceso se desarroll luego de 15 aos de
investigacin sobre remocin bacteriana de
sulfatos usando una gran variedad de fuentes de
carbono y donadores de electrones. Se utiliza en
Sudfrica.
Mtodos de Tratamiento
Activo
El proceso THIOPAQ, desarrollado por Paques
Biosystem en Holanda (Boonstra et al., 1999),
trata drenaje cido de minas y produce azufre y
sulfuros metlicos usando dos bioreactores. El
primer bioreactor es un reactor anaerbico
alimentado ya sea con etanol o con dioxido de
carbono e hidrgeno como fuente de carbono y
donador de electrones. En el segundo
bioreactor aerbico, bajo oxgeno disuelto y
potencial redox controlado, el sulfuro es
oxidado a azufre elemental.
Mtodos de Tratamiento
Activo
Este azufre es removido en un tubo. La solucin
conteniendo sulfuro del primer reactor es
reciclada y mezclada con al DAM fresco para
precipitar los metales como sulfuros. Basado en
resultados de plantas piloto, una planta a gran
escala se instal en una refinera de cinc de
Holanda y ha operado exitosamente desde 1992.
La planta maneja un flujo en exceso de 300 m3/h
y reduce el sulfato desde 1000 a menos de 200
mg/l. La planta trata aguas subterrneas
contaminadas y usa etanol como fuente de
carbono y donador de electrones.
Mtodos de tratamientos pasivos
(Wetland)
Requieren una gran rea comparada con
los sistemas activos, sin embargo,
consumen menos energa y menos
reactivos.
Requieren menos atencin operacional y
mantencin.
Tienen su origen en la observacin de
lagunas naturales que reciban AMD, las
cuales transformaban el agua contaminada
en agua limpia.
Se basan en la degradacin natural que se
produce en los suelos pantanosos se tiene
condiciones aerbicas en la superficie y
lentamente se van dando las condiciones
anaerbicas que permiten el desarrollo de
las bacterias sulfato reductoras.
Pantanos aerbicos y
anaerbicos
Como sustrato en estos pantanos se
pueden utilizar productos orgnicos
naturales de bajo costo y residuos tale
como compost, estircol de caballo y
vaca, heno, turba, viruta de madera y
polvo de aserraderos.
Prediccin de la Capacidad de
Generacin de Aguas Acidas
Un programa de prediccin debera contemplar los
siguientes pasos:
Identificar todos los materiales potencialmente
afectados por la mina.
Predecir el potencial de lixiviacin de metales y
de drenaje cido de cada material en la forma y
condiciones ambientales en las cuales se hallar
expuesto.
Crear una estrategia de manejo, y monitoreo
con el objeto de proteger el ambiente.
El procedimiento recomendado es estudiar el sitio,
identificar y muestrear las fuentes potenciales de
AMD
Test para las Muestras
Recogidas
Las muestras deben ser sometidas a:
Test estticos: para determinar el balance entre
produccin y consumo de cido de los
componentes minerales en las muestras
individuales. Rpidos y sencillos.
Test cinticos: para muestras potencialmente
generadoras de cido. Definirn el potencial
actual para generacin de cido en el tiempo y
la calidad del drenaje esperado. Requieren largo
tiempo.
Test Estticos
Generalmente Involucran:
Contenido de elementos traza (concentracin
total y concentracin soluble).
Balance Acido-Base (ABA).
Potencial de neutralizacin de la masa,
expresado como carbonato.
pH.
Mineraloga y otras propiedades geolgicas
Test ABA
Conjunto de test para la determinacin del balance
entre la produccin de cido y el consumo
(neutralizacin) por los componentes del mineral
en una muestra dada. Ellos involucran:

Medidas del potencial de neutralizacin de la


masa. (NP).
Medidas del pH de la pasta.
Calculo del potencial de acidez (AP) de la
muestra a partir de las concentraciones de
azufre total, sulfato y azufre sulfuro.
MEDICIN DEL PH EN
PASTA
Inicialmente, se mide el pH en pasta de la
muestra para determinar si antes del anlisis
ha ocurrido generacin de cido.

Si el valor del pH es mayor que 8, la muestra


probablemente contenga carbonatos
reactivos; si es menor que 5, posiblemente
haya habido generacin de cido en la
muestra, o en el material circulante
Clculo de NP
Si consumo de cido:
Excede potencial de generacin de cido,
la muestra no ser una fuente generadora
de cido y no se requiere mas anlisis.
Es menor o la diferencia es marginal, la
posibilidad de generacin de cido existe.
Se requiere un test de confirmacin.
Test de confirmacin o shake
flask test
Los objetivos son:
Confirmar los resultados de
prediccin estticos.
- Determinar si las bacterias hierro y
azufre oxidantes pueden generar ms
cido desde una muestra que lo que
puede ser consumido.
Test de confirmacin o shake
flask test
El principio del test es determinar
en qu grado el contenido de
azufre de la muestra podra ser
oxidado y si esta cantidad de cido
es suficiente para superar la
capacidad de neutralizacin. Se
realiza mediante un test de
oxidacin biolgica.
Principios del Test de
confirmacin
Si el pH est alrededor de 3.5 en
esas determinaciones, la muestra se
clasifica como un no productor de
cido, puesto que el pH est fuera
del rango de crecimiento de esta
bacteria.
Principios del Test de
confirmacin
Si el pH permanece por debajo de 3.5,
indica que el material es generador
potencial de cido.

As la muestra puede producir cido o


no producirlo a partir de los sulfuros
presentes y por la actividad bacteriana
Test de confirmacin o shake
flask test
Este es un test cualitativo y se informa:
- Descripcin de la muestra
- Duracin del test (das de duracin luego de la
inoculacin)
- pH inicial
- pH despus de oxidacin biolgica
- pH despus del primer agregado
- Confirmacin de produccin potencial de cido
(Si/No)
TEST DE CONFIRMACIN O
SHAKE FLASK TEST
Este es un test cualitativo y se informa:
- Descripcin de la muestra
- Duracin del test (das de duracin
luego de la inoculacin)
- pH inicial
- pH despus de oxidacin biolgica
- pH despus del primer agregado
- Confirmacin de produccin potencial
de cido (Si/No)
PREDICCIN DE GENERACIN
DE AGUAS CIDAS

Muestra 1 Muestra 2
Profundidad [m] 0.25 0.75
Consumo cido [Kg H2SO4/ton mineral] 7.0 11.8
Pot.generador cido (Kg H2SO4/ton mineral) 18.8 59.1
pH en pasta 4.3 3.2
PREDICCIN DE GENERACIN
DE AGUAS CIDAS
Evolucin del pH durante Test Confirmativo con
microorganismos aislados desde Muestra 1 y Muestra 2,
comparacin con A.ferrooxidans a 5C
Test Confirmativo
Test Confirmativo A. ferrooxidans, Mo2
A. ferrooxidans, Mo1
3.0
3.0
2.8 2.8

Mo2
2.6 Mo1 2.6
pH

pH
Af
2.4 Af 2.4

2.2 2.2

2.0 2.0
0 50 100 150 0 40 80 120 160
tiempo(das) tiempo(das)
Test Cinticos
Proveen una medida del comportamiento
dinmico o reactividad de una muestra en el
tiempo. Pueden proveer la siguiente
informacin:
Velocidad relativa de generacin del cido y
neutralizacin, lo cual determina cuando una
muestra producir acidez.
Tiempo para que comience el AMD, lo que
determinar cuanto puede retrasarse una accin
preventiva.
Drenaje qumico y cual ser la carga resultante de
la corriente de agua.
Calidad de Drenajes: Acidos y
Neutros
METODOS DE LIXIVIACION PARA
APLICAR A RELAVES DE FLOTACION Y
ESCORIAS DE FUNDICION

Estos mtodos se usan como parte de los


programas de prediccin del drenaje cido
de minas, para determinar la naturaleza y
cantidades de constituyentes solubles que
pueden ser lavados desde materiales bajo
condiciones naturales de precipitacin
(lluvias o aguas metericas)
METODOS DE LIXIVIACION PARA
APLICAR A RELAVES DE FLOTACION Y
ESCORIAS DE FUNDICION

La peligrosidad de algunos residuos slidos se


determina en funcin de su lixiviabilidad y de la
cantidad de metales u otros contaminantes que
eventualmente se pueden disolver a partir de ellos.
Las pruebas de lixiviacin implican el contacto del
material (residuo) con una solucin para
determinar que constituyentes sern lixiviados por
la solucin y liberados al medio ambiente.
Principales caractersticas de las
pruebas de lixiviacin.
PRINCIPALES CARACTERSTICAS DE
LAS PRUEBAS DE LIXIVIACIN
Rango Slido/ Granul Durac. Sol. Temp.o
pH lquido ometr Test Lixivia C
a (horas)

TCLP <5.0 1/20 <9.5m 18+/- Hac/ 23+/-2


EPA m 2 NaOH
SPLP <4.2 1/20 <9.5m 18+/- H2SO4 23+/-2
m 2 /
EPA
HNO3
SWEP <5.0 1/20 <9.5m 24 Hac 20-25
BC +/- m
0.2
ASTM 5.0- - 18 H2O -