UNIVERSIDAD NACIONAL DEL

CENTRO DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
UNIDAD DE POST GRADO
MAESTRIA EN INGENIERIA AMBIENTAL

CONTAMINACION DE SUELOS

Tema: Contaminacin de suelos por Hidrocarburos

Docente: Flor de Mara Pea Rivera

HUANCAYO PERU
2 017
Contaminacin de suelos por hidrocarburos
La extraccin de
petrleo produce
sustancias
orgnicas
nocivas, como:
hidrocarburos
aromticos,
fenoles y
compuestos de
azufre.

2
Ciclo del carbono

3
Las propiedades qumicas del suelo ms afectadas por un derrame
de hidrocarburos son:
Aumento del carbono orgnico ya que el 75 % del carbono del
petrleo crudo es oxidable.
Debido a:
Al incremento de los sitios de adsorcin.
Disminucin de la concentracin en la fase acuosa y gaseosa
del contaminante organico transporte y su biodisponibilidad.

C (Hidrocarburos) 4
 HIDROCARBURO: DISMINUCION DE FASE
ADSORCION ACUOSA Y GASEOSA

HIDROFOBICIDAD M.O

NO POLAR
ENLACE DE HIDRGENO
NO SON OPERATIVOS
INTERACCION DIPOLO-DIPOLO

H.C GRAN AFINIDAD POR FASE ORGANICAS

HIDROFBICAS
FUERZAS DE VAN DER WALLS

C3H8 + H20

5
 Disminucin del pH, debido a la acumulacin del
carbono orgnico y generacin de cidos orgnicos.

Suelo contaminado + Hidrocarburos

cidos flvicos,
cidos
hmicos:.
Huminas

6
 Aumento del fsforo disponible.

T
P HPO4- H2PO4=
suelo

A pH<5 predominan los ortofosfatos secundarios, pH = 5,5-7,5,

no hay presencia de minerales como el aluminio, calcio,
magnesio esto depende de factores como la mineralizacion de
fsforo.
La temperatura la cual al incrementarse aumenta tambin la
tasa de mineralizacin

7
REACCIONES QUIMICAS
ORGNICAS
Las propiedades fsicas del suelo ms afectadas por derrames de
hidrocarburos son:
EFECTOS EN LA TEXTURA
En la Figura 1 se puede observar que las variaciones en las
partculas del suelo (arena, limo y arcilla) por efecto de la gasolina
son poco notables y no provocan cambio en la textura
El diesel o gasleo, tambin provoca cambios importantes
(Figura 2) en los valores de arena, limo y arcilla conservndose
an la textura arcillosa.
El gasleo derivado del petrleo est compuesto aproximadamente
de un 75% de hidrocarburos
saturados (principalmente parafinas incluyendo isoparafinas y
cicloparafinas) y un 25% de hidrocarburos
aromticos (incluyendo naftalenos y alcalobencenos).

La frmula qumica general del gasleo comn es C12H26,

incluyendo cantidades pequeas de otros hidrocarburos cuyas
frmulas van desde C10H22 a C15H32.
Cuando el suelo est contaminado con 150 000 mg kg-1 de
combustleo, las partculas de arcilla disminuyen y los valores de
arenas aumentan marcadamente (Figura 3), mientras que el limo
presenta muy poca variacin an en concentracin alta de este
hidrocarburo. Las variaciones debidas al combustleo provocan un
cambio de textura del suelo arcilloso a migajn arcilloso.
La textura se ve modificada debido a la adsorcin de diesel y
combustleo por las partculas del suelo mediante interacciones
electrostticas del tipo fuerzas de Van der Waals, puentes de
hidrgeno, puentes de agua y puentes catinicos (Yong et al.,
1994; Pignatello y Xing, 1996), provocando efectos en la
velocidad de sedimentacin de las mismas establecidas en la Ley
de Stokes (Brady, 1990), lo cual repercute en la determinacin de
la densidad del lodo formado por el suelo y agua durante el
anlisis, induciendo una lectura de partculas con el hidrmetro
de Bouyoucos, que se interpretar como alterada.
El combustleo tambin conocido como fuel oil No. 6, es un
combustible elaborado a partir de productos residuales que se
obtienen de los procesos de refinacin del petrleo crudo.
En el cracking del petrleo, el combustleo es a lo que se le
llama "colas". Es un material negro. Por ser muy pesado, este
tiene un poder calorfico muy grande, de la misma intensidad
que tiene el coque o el carbn.
 EFECTOS SOBRE LA MATERIA ORGNICA
La materia orgnica es uno de los parmetros con variaciones importantes (figura 4) la
cual aumenta en forma proporcional a la concentracin de hidrocarburos gasolina y
combustleo tambin puede apreciarse, que el diesel es el hidrocarburo que causa un
mayor aumento, disparndose a partir de concentraciones de 30 000 mg kg-1
obtenindose hasta 347% de incremento, comparado con el suelo sin hidrocarburos
La materia orgnica determinada por el mtodo de Walkley-Black,
consiste en una oxidacin con dicromato de potasio diluido en un
medio fuertemente cido, donde el dicromato se consume para
oxidar la materia orgnica, la parte que no reacciona se cuantifica
con sulfato ferroso amoniacal valorado (Olsen et al., 1982). En este
caso, el contenido de materia orgnica del suelo contaminado es la
suma de materia biognica (por la descomposicin de vegetales y
animales) y materia petrognica (por hidrocarburos).
los componentes de la gasolina (la mayora voltiles con estructura
C5 a C9), al entrar a la reaccin exotrmica por el contacto con el
dicromato diluido y el cido sulfrico, se pierden y el resto es
oxidado.
El diesel (cuyos compuestos tienen una estructura C10 a C23) y
con mnimo contenido de compuestos voltiles se oxida en su
mayor parte, reflejndose en valores altos de materia orgnica.

El combustleo conformado por productos con estructuras de

C25 a C35 correspondientes a compuestos saturado
poliaromticos y de cadena larga son difciles de oxidar en las
condiciones del mtodo Walkley-Black, por lo que slo una
parte de sus componentes es de fcil oxidacin los cuales
reaccionan dando valores menores comparados con el diesel.
Esto sugiere que un porcentaje considerable del combustleo
no es fcilmente oxidable.
 EFECTOS SOBRE EL pH

El pH prcticamente no tiene una variacin en presencia de

cualquier concentracin y tipo de hidrocarburo, por lo que se
mantiene de medianamente a ligeramente cido
 EFECTOS SOBRE LA CONDUCTIVIDAD ELCTRICA
La conductividad elctrica tiene una variacin irregular (entre 0.5 y 1.2 dS m-1), ya que
los valores aumentan y disminuyen ante la presencia de los tres hidrocarburos a
diferentes concentraciones. Sin embargo, hay una ligera tendencia a aumentar cuando el
contaminante es gasolina. A las concentraciones probadas, el suelo se mantiene con
valores menores que 1.2 dS m-1 considerado como no salino (Boulding, 1994). Las
variaciones importantes en los valores de este parmetro que pueden mencionarse
corresponden al suelo con 20 000 a 150 000 mg kg-1 de gasolina donde la conductividad
aumenta a 1.07 y 1.17 dS m-1, respectivamente, y cuyo valor original es de 0.65 dS m-1.
 EFECTOS SOBRE LA CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATINICO
Una variacin irregular en los valores de capacidad de intercambio catinico, ya que
aumentan y disminuyen independientemente de la concentracin y tipo de
hidrocarburo, por lo que la tendencia es indefinida. Los cambios ms notables
corresponden al suelo contaminado con gasolina, conservndose an as con alta
capacidad de intercambio catinico (Aguilar et al., 1987).
Las variaciones estn relacionadas con el efecto de adsorcin
de los hidrocarburos, en la superficie de las partculas
minerales del suelo interfiriendo en los sitios de intercambio
de cationes (Karimi Lotfad et al., 1996) y por las interacciones
electrostticas. (Yong et al., 1994; Pignatello y Xing, 1996).
 EFECTOS SOBRE LA POROSIDAD
La porosidad no vara significativamente cuando el suelo est contaminado con
gasolina o diesel. Sin embargo, con combustleo este parmetro disminuye
drsticamente a partir de concentraciones de 20 000 mg kg-1, de tal manera que la
porosidad del suelo sin contaminar es de 44.39% y llega a disminuir hasta 7.14%
cuando la concentracin de combustleo es de 150 000 mg kg-1. Esta tendencia se
origina a partir del efecto en la disminucin de la densidad real (Figura 8), ya que
existe una relacin matemtica entre ambos parmetros.
Los efectos txicos de los hidrocarburos en el ambiente
dependern de:
La cantidad y composicin del petrleo
La frecuencia y tiempo de exposicin
El estado fsico del derrame.
Las caractersticas del sitio donde sucedi el derrame.
Variables ambientales como temperatura, humedad
y oxgeno.
El uso de dispersantes qumicos (est restringido su uso).
La sensibilidad de la biota especfica
del ecosistema impactado (Semarnap, 1996

10
 Contaminantes del suelo
Compuestos orgnicos voltiles no halogenados, VOCs
Compuestos orgnicos voltiles halogenados
Compuestos orgnicos semivoltiles no halogenados, SVOCs
Compuestos orgnicos voltiles halogenados
Fuels
Inorgnicos
Radionucleicos
Explosivos

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 CONTAMINANTES ORGANICOS
Ejemplos:
VOCs Halogenados SVOCs Halogenados
VOCs SVOCs

Alquenos
Aromticos

FUELS EXPLOSIVOS INORGANICOS Radionuclides

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EMISIONES DE COVS
 Componente de los productos de petrleo
Hidrocarburos
No hidrocarburos (Compuestos con oxgeno, azufre o nitrgeno

Generalized chemical and physical characterization of petroleum products

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COMPUESTOS INDICADORES SELECCIONADOS PARA PRODUCTOS DE
PETROLEO
GASOLINA KEROSENE DIESEL HEAVY
FUELS OILS

BENCENO x x ..
TOLUENO x x . ..
ETILBENCENO x x . ..

XILENOS x x . ..
HAPs x x x x

47
 Principales fuentes de contaminacin
Lodos de perforacin de tipo inversa y recortes
Estos lodos contienen un tipo de aceite muy
similar a diesel en concentraciones de
aproximadamente 10% y son sumamente
arcillosos. Este material se deposita en presas, las
cuales anteriormente eran construidas con
materiales permeables y filtraban los
hidrocarburos al medio ambiente.

48
 Suelo contaminado por derrames de tuberas
corrodas.
Los tipos de suelos afectados son de zonas
bajas con altos contenidos de materia
orgnica y arcilla y los menos afectados, son
por lo general los ms aptos para la
agricultura por poseer texturas menos finas y
alta fertilidad.

49
 Tiraderos de desechos aceitosos semislidos
Sitios contaminados por descargas
petroqumicas y refineras.
Estos tienen sistemas antiguos de tratamiento
de aguas residuales, las cuales generalmente
contienen sales de los yacimientos de
petrleo, lo que puede afectar los pantanos y
cuerpos de agua.

50
Tanques de almacenamiento

51
Ductos

52
Tratamiento de un suelo contaminado por hidrocarburos
La toma de muestra de suelo para los anlisis del seguimiento del proceso de
Biorremediacin se utiliz un muestreo tipo estrella recomendado por el
especialista japons Dr. Itaru Okuda. Las muestras se colectan y envasan en
bolsas de nylon, se preservan en congelacin hasta su posterior procesamiento y
anlisis. Adems, para la determinacin de grasas y aceites las muestras fueron
homogenizan, son secadas, y tamizadas a travs de un tamiz de 2 mm, de donde
se toma una muestra representativa para ser analizada.
Para determinar la efectividad del tratamiento aplicado se realizaron los siguientes
anlisis:
Grasas y aceites e hidrocarburos totales, HC Saturados, Aromticos, Resinas y
Asfaltenos, Contenidos de nitrgeno total y fsforo total, Conteo de
microorganismos, Produccin de CO2 (Respirometra), Metales totales
La tasa de biodegradacin se calculo segn la siguiente expresin:

Concentracin Inicial Concentracin Final

Tasa (%) = -------------------------------------------------------- * 100
Concentracin Inicial
CARACTERIZACION DE PETROLEO POR EL TIPO DE
COMPUESTOS

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 Caracterizacin de contaminantes

GRO 1% 400 ppm

DRO 29 % 9 000 ppm

RRO 9% 2 700 ppm

Residuo 61 % 18 900 ppm

GRO Rango gasolina

DRO Rango diesel

RRO Rango residual

Residuo Residuo no cromatografiable

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LOS SITIOS CONTAMINADOS CON PETROLEO VARAN EN
TERMINOS DE:
Complejidad
Caractersticas
Riesgo

56
CARACTERISTICAS DE LOS PRODUCTOS DE PETROLEO

Gasolina: hidrocarburos + aditivos (C4 to C12)

57
Propiedades toxicolgicas de algunos hidrocarburos
Compound Weigh of evidence class

PNAs

58
 Efecto de hidrocarburos en las propiedades fsicas y
qumicas del suelo

Efectos sobre la textura

Efectos sobre la materia orgnica
Efectos sobre el pH
Efectos cobre la conductividad elctrica
Efectos sobre la capacidad de intercambio catinico
Efectos sobre densidad real
Efectos sobre densidad aparente
Efectos sobre porosidad

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 Efecto de hidrocarburos en las propiedades fsicas y
qumicas del suelo
SUELO CONTAMINADO CON GASOLINA Y DIESEL
Mostro un incremento en los valores de arenas y arcillas disminuyendo los limos
sin embargo la clase textural no cambio.
SUELO CONTAMINADO CON COMBUSTOLEO conocido como fuel ol No. 6, es un
combustible elaborado a partir de productos residuales que se obtienen de los
procesos de refinacin del petrleo
Las arenas aumentaron marcadamente en tanto que el valor de las arcillas
disminuyo esto modifico la textura del suelo, a migajn-arcilloso, la materia
orgnica incremento su proporcin, siendo el mayor ocasionado por 150 000 mg
kg de diesel alcanzando 21.22% y sin contaminar fue 6.11%
La CIC disminuyo ligeramente en presencia de gasolina y diesel, y en
combustleo disminuyo marcadamente.
La porosidad tambin mostro disminucin marcada a la presencia de
combustleo a partir de 30 000 mg kg1 .
La conductividad elctrica, la densidad aparente y el pH no presentaron
variacin de importancia
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 CONSECUENCIAS
El petrleo penetra en los organismos vivos
provocando inhibicin de sus metabolismos y
una gran acumulacin de txicos, afectando
de forma grave a su salud. El ecosistema
tambin se ve afectado porque este
hidrocarburo desoxigena el agua destruyendo
toda la vida marina.

61
 En el caso del suelo, los hidrocarburos
impiden el intercambio gaseoso con la
atmsfera, iniciando una serie de procesos
fsico-qumicos simultneos, como
evaporacin y penetracin, que dependiendo
del tipo de hidrocarburo, temperatura,
humedad, textura del suelo y cantidad vertida
pueden ser procesos mas o menos lentos lo
que ocasiona una mayor toxicidad.

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 Microorganismos degradadores de
petrleo
A. Rhodococcus,

Un grupo nico consistente en microorganismos

que presentan una gran diversidad metablica,
capaz de transformar, biodegradar y utilizar
como nica fuente de carbono compuestos hidrfobos .
Los Rhodococcus son aerbios, Gram positivos, inmviles,
Nocardiformes, Actinomicetos, que en algunas ocasiones
presentan pequeas proyecciones filamentosas. Las
caractersticas bioqumicas encontradas en algunas cepas son
la produccin de poli-3- hidroxialcanoatos acumulacin de
metales pesados y enzimas tiles como la fenilalanina,
deshidrogenasa y endoglucosidasas.

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Las Pseudomonas

Son bacterias Gram negativas, obicuas, que

pertenecen a la subclase gamma de las
Proteobacterias.
Las Pseudomonas son bacterias productoras de
biosurfactantes como los ramnolipidos
involucrados en procesos de remocin de
aceites y productos relacionados.
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