EQUILIBRIO QUMICO

FISICOQUMICA

1
EQUILIBRIO QUMICO
RXN Reversibles

Que es?
Constante de Equilibrio Qumico
Equilibrio Homogneo
Equilibrio Heterogneo
Cociente de RXN
Calculo de concentraciones en el equilibrio
Calculo de concentraciones fuera del equilibrio
Principio de Le Chatelier

2
EQUILIBRIO QUMICO
RXN Reversibles
Que es?

+ C +

+
=

3
EQUILIBRIO QUMICO
RXN Reversibles
Constante de Equilibrio

[]
= =
[]
= []
= [] 1
1

4
EQUILIBRIO QUMICO
RXN Reversibles
Constante de equilibrio
=

= [2 ]2
= [2 4 ]

[2 ]2
=
[2 4 ]
2 4 22
5
EQUILIBRIO QUMICO
RXN Reversibles
Constante de equilibrio

6
 EQUILIBRIO QUMICO
RXN Reversibles
Equilibrio Homogneo
Todas las fases de las sustancias de la reaccin son iguales

, y su relacin solo si: () + () () + () =

=
=
+ +
=
=
[] [] = = ()

= =
[] [] =

=
=
7
 EQUILIBRIO QUMICO
Equilibrio Homogneo

1. Escriba , y su relacin para las siguientes reacciones:

a) + 2 3 + + ()
b) 2 + 2 () 22 ()
c) 3 + 2 5 3 2 5 + 2
d) 22 5 42 + 2 ()

8
 EQUILIBRIO QUMICO
Equilibrio Homogneo

2. Se estudio la siguiente reaccin a 230C: 2 + 2 () 22 (). En un experimento se encontr

que las concentraciones en el equilibrio son: = 0.0542, 2 = 0.127 2 = 15.5.
Calcule y para esta reaccin a 230C.

3. La constante de equilibrio para la descomposicin del pentacloruro de fosforo es de 1.05 a 250C. Si

las presiones parciales del 5 y el 3 son 0.875 atm y 0.463 atm respectivamente, calcule la presin
parcial del 2 y el valor de a esta temperatura.
5 () 3 + 2 ()

9
EQUILIBRIO QUMICO 1. Para las siguientes reacciones escriba , y la
RXN Reversibles relacin entre ellas:
a. 4 2 23 + 2
Equilibrio Heterogneo b. + +
Solo se tiene en cuenta la fase con mayor movilidad c. 4 + 62 () 43 ()

2. Para la reaccin : 3 + 2 (),

Slido, Lquido, Gas = Gas la presin del 2 es de 0.236 atm a 800C en el
Slido, Gas = Gas equilibrio. Determine el valor de y para esta
Slido, Lquido = Lquido reaccin.
Lquido, Gas = Gas
3. Para la reaccin 4 3 +
2 , la presin parcial de cada gas es 0.265
+ + = [] [] atm en el equilibrio. Determine el valor de y
para esta reaccin a 295K.
1
+ + =
[]

10
 EQUILIBRIO QUMICO
[]2 (0.0224 + 2)2
Cociente de reaccin ( ) = = = 54.3
[2 ] [2 ] (0.00623 )(0.00414 )
2 + 2 2 = 54.3 430
0.00623 0.00414 0.0224
50.3 2 0.654 + 8.98 104 = 0, 1 = 0.0114, 2 = 0.00156
[]20 =
= >
[2 ]0 [2 ]0
<

(0.0224)2 2 + 2 2
= = 19.5 <
(0.00623)(0.00414) [ ] 0.00623 0. 00414 0.0224 + 2
1 5.17 103 7.26 103 0.0452
2 + 2 2 2 0.00467 0.00258 0.0255
[ ]0 0.00623 0.00414 0.0224
+ 2
[ ] 0.00623 0. 00414 0.0224 + 2

11
 EQUILIBRIO QUMICO
Cociente de reaccin ( )
2 + 2 2 = 54.3 430

1. Una mezcla de 0.50 de 2 con 0.50 de 2 en un recipiente de 2.00 a 430. Determine las concentraciones
en equilibrio de toda las especies involucradas el la reaccin.

2. Ahora se empieza la reaccin con una concentracin de igual a 0.040 . Determine las concentraciones en el
equilibrio.

3. A 280 la constante de equilibrio para la reaccin 2 () 2(), es de 1.1 103 . Si las concentraciones
iniciales son de 6.3 102 y 1.2 102 , cuales son las concentraciones es equilibro?

12
FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO
Principio de Le Chtelier
Si se presenta un perturbacin externa sobre un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta para
alanzar un nuevo equilibrios.

Cambios en la concentracin de las especies involucradas en la reaccin.

Cambios en el volumen y presin del recipiente de reaccin.
Cambio en la temperatura de reaccin.
Efecto de catalizador.

13
 FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO
Principio de Le Chtelier
Cambios en la concentracin de las especies involucradas en la reaccin.

Si el equilibrio se perturba adicionando o sustrayendo sustancia presente en la reaccin, se alcanzara un nuevo equilibrio

Si se aumenta la concentracin de alguna especie, la Si se disminuye la concentracin de alguna especie,

reaccin se desplaza hacia el lado contrario. la reaccin se desplaza hacia ese lado.

14
 FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO
Principio de Le Chtelier
Cambios en la concentracin de las especies involucradas en la reaccin.

A 720, para la reaccin 2 + 32 () 23 (), se determino que las concentraciones son 0.683 , 8.80 y
1.05 para el 2 , 2 y 3 respectivamente en el equilibrio. Hacia donde se despasara el equilibrio si se aade 3 hasta
que su concentracin sea de 3.65 ?

2 + 32 23 ()
[ ] 0.683 8.80 1.05
0.683 8.80 3.65 Le Chtelier

(1.05)2 (3.65)2
= = 2.37 103 = 3 = 2.86 102 >
(0.683)(8.80)3 (0.683)(8.80)

15
 FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO
Principio de Le Chtelier
Cambios en el volumen y presin del recipiente de reaccin.

Solo afecta a las especies en fase gaseosa. 2 2

2 4 22 =
24

= =

2
2

2
2

16
 FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO
Principio de Le Chtelier
Cambios en el volumen y presin del recipiente de reaccin.

1. 2 + 32 2 + 22 ()
2. 5 3 + 2
3. 2 + 2 2 + ()
4. 4 + 62 () 43 ()

17
 FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO
Principio de Le Chtelier
2 4 22 = 58.0 /
Cambio en la temperatura de reaccin.

ENTALPIA =

+ + > 0 ( , )
+ + < 0 ( , ) 4 2 (2 )6 +2 + 4 < 0

18
FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO
Principio de Le Chtelier
Efecto de catalizador.

Afecta la cintica mas no e equilibrio qumico

19
 FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO
Principio de Le Chtelier
1. 2 4 22 = 38.5 /
Prediga hacia donde se desplaza la reaccin si:
a. Se calienta el recipiente a volumen constante
b. Se retira 2 del recipiente.
c. Se disminuye el volumen a temperatura constante.
d. Se adiciona catalizador

2. 23 32 = 284 /
Prediga hacia donde se desplaza la reaccin si:
a. Se calienta el recipiente a volumen constante
b. Se inyecta 2 al recipiente.
c. Se aumenta la presin a temperatura constante.
d. Se adiciona catalizador

20
 ELECTROQUMICA
Introduccin

21
 ELECTROQUMICA
Reacciones REDOX
2 + 2 + 4 + 2 +2 + 22 ()

0 0 +2 -2

Nmero de Oxidacin

22
 1. 2 , 2 , 3 , 8 , ,
ELECTROQUMICA
Reacciones REDOX 2. +2 , +3 , + , ,
3. 2 , 2 , : 2 2
NMERO DE OXIDACIN
Reglas 4. 2 , : 2 , , ,
5. ,
1. Elementos: 0
, 2 , 3
2. Iones: Carga de Ion
2 6.
3. Oxgeno: -2, Ion perxido: -1 (2 ) n -2
= n+(-2)*4=-2
4. Hidrgeno: +1, Hidruro: -1 (Alcalino, Alcalinotrreo) 4 n=+6
5. Halogenuros: -1
6. =
Asigne el nuero de oxidacin a:
2 72 , 4 , 4+ ,

23
 ELECTROQUMICA 0 0 +2 -2
Reacciones REDOX 2 + 2 2+2 + 22

+ + RXN de Oxidacin +2 + 2

+ RXN de Reduccin 2 + 4 22

M: Especie que se Oxida: Agente Reductor

A: Especie que se Reduce: Agente Oxidante 2

24
 ELECTROQUMICA
Cargas 1 2
=
40 2

Energa y Trabajo

Trabajo elctrico infinitesimal es igual al cambio infinitesimal de carga que se

desplaza a travs de un potencial elctrico.

Charles-Augustin Coulomb 25
ELECTROQUMICA
Termodinmica = + + +

Primera Ley: Conservacin de la materia

= + + = ( + )

Carga =
Potencial Electroqumico , +

En el Equilibrio , = 0
=

= 96500 /
26
 n
ELECTROQUMICA

A+ + + +
Termodinmica
+ , + +, = 0
, = 0

, +
+ + + + = 0
Reacciones REDOX
= + + +

A + + Fuerza Electromotriz (FEM)

= = + + +
+ +
0 = 0 En Equilibrio
= 0 < 0 Espontaneo
> 0 No Espontaneo
27
ELECTROQUMICA
0 = 0
2 3+ + 2 2 + 32+ ()

1. Determine la cantidad de electrones transferidos en la reaccin Redox.

2. Si el cambio estndar en la energa libre de Gibbs de la reaccin es de -1354 kJ/mol, cual es potencial elctrico?

28
ELECTROQUMICA
CELDAS ELECTROQUMICAS

+2 + 2 +2 + 2
0 = 0.76 0 = 0.34
Oxidacin Reduccin

0 0 0
= +
0
= 1.10

Empleando las tablea de potenciales estndar de Reduccin

EEH (Electrodo Estndar de Hidrogeno)

2+ + 2 2 0 = 0.0

29
 + +2 +2 +
ELECTROQUMICA
CELDAS ELECTROQUMICAS 0 0 0
=

0
Especie + + = 147.03 65.49 /

0
0 (/) 65.49 0.0 -147.03 0.0 = 212.52/

+2 + 2
0 = 0.76
0 212520 /
0 = 0 0
Oxidacin
= =
0
0
=
0
0
+ 2 96500 /
= 1.10
+2 + 2
0 = 0.34
Reduccin

0
= 1.10
30
ELECTROQUMICA
+ 2 + 22 () +3 + 4

0
=?
Especie () () () + () ()

0 (/) 0.0 0.0 -237.14 -4.7 -157.28 4 + 32 + 62 () 4 +3 + 12

+3 + 3 0 = 0.037

2 + 22 + 4 +4 0 = 0.401

31
ELECTROQUMICA
0 = 0
=

=
Condiciones no Estndar

=
= 0 + 0 0
= = 0


= 0 +

0
0 0
= =


Ecuacin de Nernst

Pero muy limitada a T distantes de = 0 + 0

25C, ya que 0 tambin varia con T. 0
0
= 25

32
 = 0 + 0

ELECTROQUMICA
0
0

= 0



= 25

Calcule para la siguiente reaccin a 500 K: 22 + 2 () 22 ()

Especie 2 () 2 () 2 ()
0 (/) 0.0 0.0 -228.61

0 (/ ) 130.68 205.14 188.83

33
ELECTROQUMICA Utilizando la electroqumica, determine el producto de solubilidad del a 25C

() + + ()
En el Equilibrio

0 = 0 Especie () + () ()
= 0 + = 0
0 (/) -96.90 77.09 -103.97

0 = = 0

0

=

34
ELECTROQUMICA
Para la celda de Daniell, que se muestra su reaccin a continuacin, determine:
1. Potencial de celda a 25C y a 100C.
2. La constante de equilibrio de la reaccin a 25C y a 100C
3. Las concentraciones finales de los cationes a 25C y a 100C

+ +2 0.0333 +2 0.00444 + = 0 + 0

0
0


Especie + + = 25

0 (/) 65.49 0.0 -147.03 0.0

0 =

0 (/ ) -99.6 33.17 -112.1 41.6

35