El concepto de hibridacin surgi antes de la formulacin de la teora RPECV.

En 1931, Linus Pauling introdujo el concepto de hibridacin de los orbitales para

justificar las geometras conocidas de CH3 H20 y NH3.
En 1940, Nevil Vincent Sidgwick y Herbert Marcus Powell sugirieron por primera vez
que la geometra molecular estaba determinada por la ordenacin de pares de
electrones de la capa de valencia, y a continuacin esta sugerencia fue desarrollada en
un conjunto de reglas conocidas como RPECV por Ronald Gillespie y Ronald Nyholm en
1957.
Se denomina mtodo de enlace de valencia a la descripcin de la formacin del
enlace covalente por el solapamiento de orbitales atmicos. La creacin de un enlace
covalente segn el mtodo de enlace de valencia se basa normalmente en el
solapamiento de orbitales semillenos, pero a veces, estos solapamientos implican un
orbital lleno en un tomo y un orbital vado en otro.
En la teora del enlace de valencia, imaginamos que la acumulacin de densidad
electrnica entre dos ncleos ocurre cuando un orbital atmico de valencia de un tomo
se fusiona con uno de otro tomo. Se dice entonces que los orbitales comparten una
regin del espacio, o que se traslapan. El traslape de orbitales permite a dos electrones
con espn opuesto compartir el espacio comn entre los ncleos y formar as un enlace
covalente.
Cada tomo tiene un solo electrn en el orbital 1s. Al traslaparse los orbitales, la densidad
electrnica se concentra entre los ncleos. Dado que los electrones de la regin de
traslape son atrados simultneamente por ambos ncleos, mantienen unidos a los
tomos y se forma un enlace covalente.
La idea de que el traslape de orbitales produce un enlace covalente es igualmente vlida
para otras molculas. En el HCl, por ejemplo, el cloro tiene la configuracin electrnica
[Ne]3s23p5. Todos los orbitales de valencia del cloro estn llenos con excepcin de un
orbital 3p, que contiene un solo electrn. Este electrn se aparea con el electrn nico
del H para formar un enlace covalente
Sulfuro de hidrgeno
El mximo solapamiento entre el orbital 1s de un tomo de H y un orbital 3p de un tomo
de S tiene lugar a lo largo de una lnea que une los centros de los tomos de H y S. Los dos
orbitales 3p semillenos del azufre implicados en el solapamiento de orbitales en el H2S
son perpendiculares entre s y el mtodo de enlace de valencia sugiere un ngulo de
enlace HSH de 90. Este valor coincide con el ngulo observado de 92.
Descripcin de una estructura molecular mediante el mtodo de enlace de valencia

Describa la molcula de fosfina, PH3

1. Dibuje los diagramas de orbitales de la capa de valencia para los tomos separados.

2. Represente los orbitales del tomo central (P) que estn implicados en el
solapamiento, es decir, los orbitales 3p semillenos
3. Complete la estructura colocando juntos los tomos enlazados y representando
el solapamiento de orbitales.

4. Describa la estructura. La molcula PH3 tiene forma de pirmide trigonal. Los tres
tomos de H se encuentran en el mismo plano. El tomo de P est situado en el vrtice
de una pirmide por encima del plano de los tomos de H y los tres ngulos de enlace
HPH son de 90.
Utilice el mtodo del enlace de valencia para describir el enlace y la geometra molecular
prevista para el triyoduro de nitrgeno, NI3.
Al aplicar la teora del enlace de valencia a las molculas poliatmicas, tenemos que
explicar tanto la formacin de los enlaces de pares de electrones como las geometras
observadas de las molculas.

En la mayor parte de los casos las descripciones de la geometra molecular, basadas en

un solapamiento sencillo de orbitales atmicos, no est de acuerdo con los valores
observados.
Para explicar geometras, suponemos, en muchos casos, que los orbitales atmicos de
un tomo se mezclan para formar nuevos orbitales llamados orbitales hbridos. La
forma de estos orbitales hbridos es diferente de la de los orbitales atmicos originales.
 El metano es una molcula estable, no reactiva con una frmula molecular consistente
con lo esperado a partir de la regla del octeto de la teora de Lewis. Para obtener esta
frmula molecular por el mtodo de enlace de valencia necesitaramos un diagrama de
orbitales para el carbono en el que hubiera cuatro electrones desapareados, de forma
que el solapamiento de orbitales condujera a cuatro enlaces CH.

Para obtener este diagrama imagine que uno de los electrones 2s del tomo de carbono
en su estado fundamental absorbe energa y es promocionado al orbital vaco 2p. La
configuracin electrnica resultante es la de un estado excitado.
La prediccin del enlace basada en la configuracin electrnica del estado excitado no
sirve para explicar los ngulos de enlace de la molcula CH4.

El problema no est en la teora sino en la forma con que hemos definido la situacin.
Hemos descrito los tomos enlazados como si tuvieran el mismo tipo de orbitales (s, p,
etc.) que los tomos aislados, no enlazados.
Una forma de resolver esta situacin es modificando los orbitales atmicos de los
tomos enlazados.

Los orbitales atmicos son expresiones matemticas de las ondas electrnicas en un

tomo. Una combinacin algebraica de las ecuaciones de onda del orbital 2s y los tres
orbitales 2p del tomo de carbono permite obtener un nuevo conjunto de cuatro
orbitales idnticos.
Estos nuevos orbitales estn dirigidos en forma tetradrica y tienen energas que son
intermedias entre las de los orbitales 2s y 2p. Este proceso matemtico de sustitucin
de los orbitales atmicos puros por orbitales atmicos redefinidos para los tomos
enlazados se denomina hibridacin y los nuevos orbitales se denominan orbitales
hbridos.
Hibridacin de un orbital s y tres p en un nuevo conjunto de cuatro orbitales hbridos
sp3. Cada orbital hbrido sp3 tiene 25% de carcter s y 75% de carcter p.
En un esquema de hibridacin el nmero de orbitales hbridos es igual al nmero total
de orbitales atmicos que se combinan. Los smbolos identifican el nmero y tipo de
orbitales atmicos implicados. As, sp3 significa que se combinan un orbital s y tres
orbitales p.
Una representacin adecuada de la hibridacin sp 3 de los orbitales de la capa de
valencia (del carbono)
 La estructura de Lewis del BeF2 es

El modelo RPECV predice que esta molcula es lineal, con dos enlaces idnticos. La
configuracin electrnica del F (1s22s22p5) nos dice que hay un electrn no apareado en
un orbital 2p. Este electrn 2p puede aparearse con un electrn no apareado del tomo
de Be para formar un enlace covalente polar. Pero, qu orbitales del tomo de Be se
traslapan con los de los tomos de F para formar los enlaces ?

Be

Be excitado
los dos enlaces no seran idnticos, porque se usara un orbital 2s de Be para formar
uno de los enlaces y un orbital 2p para formar el otro.
Podemos resolver este dilema mezclando el orbital 2s y uno de los orbitales 2p para
generar dos nuevos orbitales. Al igual que los orbitales p, los nuevos orbitales tienen
dos lbulos cada uno, pero, a diferencia de los orbitales p, un lbulo es mucho ms
grande que el otro. Los dos nuevos orbitales tienen forma idntica, pero sus lbulos
grandes apuntan en direcciones opuestas.
 Para el tomo de Be del BeF2, escribimos el diagrama de orbitales para la formacin de
dos orbitales hbridos sp

Los electrones de los orbitales hbridos sp pueden formar enlaces de electrones compartidos
con los dos tomos de flor. Puesto que los orbitales hbridos sp son equivalentes pero
apuntan en direcciones opuestas, el BeF2 tiene dos enlaces idnticos y una geometra lineal.
La energa liberada por la formacin de los enlaces compensa con creces la energa que debe
invertirse en la promocin de electrones
Siempre que mezclamos cierto nmero de orbitales atmicos obtenemos el mismo
nmero de orbitales hbridos. Cada uno de stos es equivalente a los dems, pero apunta
en una direccin distinta. As, la mezcla de un orbital 2s y un orbital 2p produce dos
orbitales hbridos sp equivalentes que apuntan en direcciones opuestas
Es posible hibridar otras combinaciones de orbitales atmicos para obtener geometras
diferentes. Por ejemplo, en el BF3, un electrn 2s del tomo de B se puede promover a
un orbital 2p desocupado. Si mezclamos el orbital 2s y dos de los orbitales 2p
obtendremos tres orbitales hbridos sp2 (se pronuncia ese pe dos) equivalentes
Los tres orbitales hbridos sp2 estn en el mismo plano, con una separacin de 120, y
forman tres enlaces equivalentes con los tres tomos de flor para producir la geometra
trigonal plana del BF3. Cabe sealar que uno de los orbitales 2p vacos no se hibrida.
Un orbital s tambin puede mezclarse con los tres orbitales p de la misma subcapa.
Por ejemplo, el tomo de carbono del CH4 forma cuatro enlaces equivalentes con los
cuatro tomos de hidrgeno. Imaginamos que este proceso es el resultado de la mezcla
de los orbitales atmicos 2s y los tres orbitales atmicos 2p del carbono para crear cuatro
orbitales hbridos sp3
Cada uno de los orbitales hbridos sp3 tiene un lbulo grande que apunta hacia un
vrtice de un tetraedro. Estos orbitales hbridos pueden formar enlaces de dos
electrones traslapndose con los orbitales atmicos de otro tomo, por ejemplo, H. As,
dentro de la teora del enlace de valencia, los enlaces del CH4 resultan del traslape de
cuatro orbitales hbridos sp3 equivalentes del C con los orbitales 1s de los cuatro tomos
de H para formar cuatro enlaces equivalentes.
La teora RPECV describe una geometra de grupos de electrones tetradrica para cuatro
grupos de electrones para H20 y NH3. Esto requiere un esquema de hibridacin sp3 para
los tomos centrales en el H20 y el NH3. Este esquema sugiere ngulos de 109,5 para el
enlace HO H en el agua y los enlaces HN H en el NH3. Estos valores concuerdan
bastante bien con los ngulos de enlace observados experimentalmente de 104,5 en el
agua y 107 en el NH3.
Debido a que uno de los orbitales sp3 est ocupado por un par de electrones solitario,
solo los tres orbitales sp3 semillenos estn implicados en la formacin del enlace. Esto
sugiere la geometra molecular de pirmide trigonal
Aunque el esquema de hibridacin sp3 parece funcionar bien para el H20 y el NH3,
hay evidencias, terica y experimental (espectroscpica), que favorecen una descripcin
basada en orbitales p sin hibridar para los tomos centrales. El ngulo de enlace HO
H y HN H esperado para los solapamientos de los orbitales 1s y 2p es de 90, que no
est de acuerdo con los ngulos de enlace observados.
Una posible explicacin es que, debido a que los enlaces O H y NH tienen un
carcter inico considerable, las repulsiones entre las cargas parciales positivas
asociadas con los tomos de H fuerzan a los enlaces HO H y HN H a abrirse
hasta valores mayores de 90.
Orbitales sp2
El tomo de boro tiene cuatro orbitales pero solo tres electrones en su capa de
valencia. Para la mayor parte de los compuestos del boro el esquema de hibridacin
adecuado combina el orbital 2sy los dos 2p en tres orbitales hbridos sp2 y deja un
orbital p sin hibridar.
El esquema de hibridacin sp2 corresponde a la geometra de grupos de electrones
trigonal plana y ngulos de enlace de 120, como en el BF3. En el esquema de
hibridacin de la teora de enlace de valencia, se conserva el nmero de orbitales. Es
decir, en un tomo con hibridacin sp2 sigue habiendo cuatro orbitales: tres orbitales
hbridos sp2 y un orbital p sin hibridar.
Orbitales sp
El tomo de berilio, del grupo 2, tiene cuatro orbitales y solo dos electrones en la capa de
valencia. En el esquema de hibridacin que describe mejor algunos compuestos gaseosos
de berilio, el orbital 2s y un orbital 2p del berilio estn hibridados en dos orbitales
hbridos sp y los dos orbitales 2p restantes se quedan sin hibridar.
Un orbital atmico hbrido es el resultado de una combinacin matemtica, adicin
y sustraccin algebraica, de las funciones que describen dos o ms orbitales atmicos.
Cuando se suman las funciones algebraicas que representan los orbitales s y p, se
obtiene una nueva funcin que es un hbrido sp. Cuando se restan estas mismas
funciones algebraicas se obtiene otra nueva funcin, un segundo hbrido sp.
Las dos formas de combinar un orbital s y uno p generan dos orbitales hbridos
equivalentes sp, uno de los cuales tiene mayor amplitud (densidad electrnica si
elevamos la amplitud al cuadrado), formando un ngulo de 180. Un procedimiento
similar se utiliza para obtener los tres orbitales hbridos sp2 y los cuatro sp3, aunque las
combinaciones de orbitales son ms complicadas.
Hibridacin de orbitales d

Para describir los esquemas de hibridacin correspondientes a las geometras de los

grupos con 5 y 6 electrones, segn la teora RPECV, se necesita recurrir a otras
subcapas adems de s y p de la capa de valencia, y esto implica normalmente incluir
contribuciones de los orbitales d.

Los tomos del tercer periodo en adelante tambin pueden utilizar orbitales d para
formar orbitales hbridos. Si mezclamos un orbital s, tres orbitales p y un orbital d,
obtendremos cinco orbitales hbridos sp3d, los cuales estn dirigidos hacia los vrtices
de una bipirmide trigonal. El tomo de fsforo en el PF5 ejemplifica la formacin de
hbridos sp3d:
De forma similar, la mezcla de un orbital s, tres orbitales p y dos orbitales d produce
seis orbitales hbridos sp3d2, dirigidos hacia los vrtices de un octaedro. El empleo de
orbitales d para construir orbitales hbridos concuerda bien con la nocin de capa de
valencia expandida

Podemos obtener los seis orbitales semillenos de azufre para explicar los seis enlaces
SF en el SF6 y su geometra molecular octadrica mediante la hibridacin de un
orbital s, tres p y dos d de la capa de valencia en seis orbitales hbridos sp3d2.
La hibridacin no es un fenmeno real, sino una racionalizacin a posteriori de un
resultado experimental Quizs la mejor ilustracin de este fenmeno son los orbitales
hbridos sp3d y sp3d2. En el concepto de la capa de valencia expandida, observamos que la
expansin de la capa de valencia parece necesitar los electrones d en los esquemas de
enlace, pero recientes consideraciones tericas aportan serias dudas a la participacin de
los electrones d. Por supuesto, la misma duda se extiende a la utilizacin de los orbitales d
en los esquemas de hibridacin.
A pesar de la dificultad de los esquemas de hibridacin que implican orbitales d, los
esquemas de hibridacin sp, sp2 y sp3 estn bien establecidos y se encuentran con
frecuencia, particularmente entre los elementos del segundo perodo
El concepto de hibridacin surgi antes de la formulacin de la teora RPECV.
En 1931, Linus Pauling introdujo el concepto de hibridacin de los orbitales para
justificar las geometras conocidas de CH3 H20 y NH3.
En 1940, Nevil Vincent Sidgwick y Herbert Marcus Powell sugirieron por primera vez
que la geometra molecular estaba determinada por la ordenacin de pares de
electrones de la capa de valencia, y a continuacin esta sugerencia fue desarrollada en
un conjunto de reglas conocidas como RPECV por Ronald Gillespie y Ronald Nyholm en
1957.
La ventaja de esta teora es su capacidad predictiva basada en las estructuras de Lewis,
mientras que los esquemas de hibridacin, como se han descrito aqu, requieren un
conocimiento previo de la geometra molecular. Entonces, cmo procederemos para
describir el enlace en las molculas? Podemos elegir el esquema de hibridacin probable
para el tomo central en una estructura por el mtodo de enlace de valencia.
Escribir una estructura de Lewis aceptable para la especie de inters.

Utilizar la teora RPECV para predecir la geometra probable de grupos de electrones

del tomo central.

Seleccionar el esquema de hibridacin correspondiente a la geometra de grupos de

electrones.
El esquema de hibridacin adoptado para el tomo central debe ser el que produce el
mismo nmero de orbitales hbridos que grupos de electrones hay en la capa de
valencia, y en la misma orientacin geomtrica. As, el esquema de hibridacin sp3
para el tomo central predice que cuatro orbitales hbridos se distribuyen de forma
tetradrica. Esto sucede en las estructuras moleculares que son tetradricas, trigonal-
piramidales, o angulares, dependiendo del nmero de orbitales hbridos implicados
en el solapamiento de orbitales y del nmero de los que contienen pares de
electrones solitarios, correspondiendo a las notaciones de la teora RPECV, AX4, AX3E,
y AX2E2 respectivamente.
Deduzca la forma de la molcula XeF4 y el esquema de hibridacin consistente con
esta prediccin.

Describa la geometra molecular y proponga un esquema de hibridacin aceptable

para el tomo central en el ion Cl2F+.

Describa la geometra molecular y proponga un esquema de hibridacin aceptable

para el tomo central en el ion BrF4+.
 Enlaces mltiples

Cuando los enlaces mltiples se describen por el mtodo de enlace de valencia, se producen
dos tipos diferentes de solapamiento de orbitales.

El enlace en el C2H4
El etileno tiene un enlace doble carbono-carbono en su estructura de Lewis.
El etileno es una molcula plana con ngulos de enlace HCH y HCC de 120. La
teora RPECV trata cada tomo de C como si estuviera rodeado por tres grupos de
electrones en una ordenacin trigonal-plana. Esta teora no indica que los dos grupos -CH2
sean coplanares, pero, la teora de enlace de valencia s lo hace.
El esquema de hibridacin que produce un conjunto de orbitales hbridos con una
orientacin trigonal-plana es el sp2.
Uno de los enlaces entre los tomos de carbono resulta del solapamiento de los orbitales
hbridos sp2 de ambos tomos. Este solapamiento tiene lugar a lo largo de la lnea que une
los ncleos de los dos tomos. Los orbitales que solapan de esta manera frontal forman un
enlace sigma, o enlace .
Un segundo enlace entre los tomos de C procede del solapamiento de orbitales p sin
hibridar. En este enlace hay una regin de alta densidad de carga electrnica por encima
y por debajo del plano de los tomos de carbono e hidrgeno. El enlace producido por
este solapamiento lateral de dos orbitales paralelos se denomina enlace pi, o enlace .
La frmula de una molcula est determinada solamente por los orbitales que forman
enlaces (el entorno de enlaces ).

La rotacin sobre el doble enlace est muy restringida. En el modelo de bolas y barras
podramos fcilmente torcer y rotar los tomos de H terminales en torno a los enlaces a
que los unen a un tomo de C. Sin embargo, al torcer un grupo CH2 fuera del plano del
otro reduciramos el solapamiento de los orbitales p y debilitaramos el enlace pi El doble
enlace es rgido y la molcula es plana.
Respecto a los enlaces mltiples carbono-carbono, el enlace implica un solapamiento
mayor que el enlace . Como resultado, un doble enlace carbono-carbono (+ ) es ms
fuerte que un enlace simple (), pero no dos veces ms fuerte. (CC , 347 kj/mol; C = C ,
611 kj/mol).
El enlace en el acetileno, C2H2, es semejante al del etileno pero con las siguientes
diferencias: la estructura de Lewis del se caracteriza por un enlace
covalente triple. La molcula es lineal, como se deduce de los datos experimentales y de
la teora RPECV. El esquema de hibridacin que produce orbitales hbridos con una
orientacin lineal es sp
En el enlace triple de la molcula C2H2, uno de los enlaces carbono-carbono es un
enlace y dos son enlaces
 El formaldehido, H2CO, se utiliza en la fabricacin de plsticos; en disolucin acuosa es
el conocido conservante biolgico denominado formol. Describa la geometra
molecular y el esquema de enlace para la molcula de H2CO.

El nmero de grupos de electrones alrededor de los tomos centrales indica el nmero

de orbitales atmicos que se hibridan. El tomo de carbono en el formaldehido contiene
tres grupos de electrones, entonces se hibridan tres orbitales atmicos para formar tres
orbitales sp2.
Escriba la estructura de Lewis; el C es central y H y O son los tomos terminales. El
nmero total de electrones de valencia es 12. Esta estructura requiere un doble enlace
carbono-oxgeno.

Determine la geometra de los grupos de electrones del tomo central.

El esqueleto de enlaces se basa en la existencia de tres grupos de electrones alrededor
del tomo de C central. La teora RPECV basndose en la distribucin de tres grupos de
electrones, sugiere una molcula trigonal-plana con ngulos de enlace de 120.
Identifique el esquema de hibridacin que origina la geometra de los grupos de
electrones. Una orientacin trigonal plana de orbitales se asocia con orbitales hbridos
sp2.

Identifique los orbitales del tomo central implicados en el solapamiento de orbitales.

La hibridacin del tomo de C produce el conjunto de orbitales sp2 + p, como en el C2H4.
Dos de los orbitales hbridos sp2 se utilizan para formar enlaces con los tomos de H. El
orbital hbrido sp2 restante se utiliza para formar un enlace con el oxgeno. El orbital p
no hibridado del tomo de C se utiliza para forma un enlace con el O.
Dibuje un esquema de los orbitales enlazantes del tomo central y los tomos
terminales. Los tomos de H tienen solamente orbitales 1 s disponibles para el enlace.
Para el oxgeno se puede utilizar un orbital 2p semilleno para el solapamiento frontal
en el enlace con el carbono y un orbital 2p semilleno para participar en el
solapamiento lateral que conduce a un enlace .

Orbitales del oxgeno

que participan en la
hibridacin
Uno de los propsitos principales de la hibridacin de orbitales es describir la geometra
molecular (por ejemplo, ngulos de enlace), por lo que generalmente aplicamos los
esquemas de hibridacin solamente a los tomos centrales aunque tambin puede
utilizarse la hibridacin de los tomos terminales (excepto el H).

La molcula H2CO tiene cuatro enlaces alrededor del tomo de carbono (tres enlaces y
un enlace ). Estos cuatro enlaces se utilizan para formar enlaces con tres grupos: dos
tomos de H y un tomo de O. Para determinar la geometra de grupos de electrones y
ngulos de enlace alrededor de un tomo particular, nos centramos en el nmero de
enlaces y pares solitarios, en el caso de que existan.
El cido actico es el componente cido del vinagre y su frmula es CH3COOH. Describa la
geometra molecular y el esquema de enlace para esta molcula.

Describa un esquema de enlace aceptable y la geometra molecular del dimetilter,

CH3OCH3
 Seleccin de hibridacin y enlace con ayuda de datos experimentales
El cido frmico, HCOOH, es una sustancia irritante que liberan las hormigas cuando
pican. A continuacin se da una frmula estructural con ngulos de enlace. Proponga un
esquema de hibridacin y de enlace consistente con esta estructura.
Cuando se dan los ngulos de enlace para una molcula, sabemos el esquema de
hibridacin de cada tomo; por ejemplo, si el ngulo de enlace es prximo a 109,5, se
espera una hibridacin sp3 .
El ngulo de enlace HCO de la izquierda es de 118, que es muy prximo al ngulo
de 120 para la distribucin trigonal-plana de tres grupos de electrones. Esto requiere
una hibridacin sp2 para el tomo de C. El ngulo de enlace OCO de 124 tambin
est prximo al ngulo de 120 esperado para la hibridacin sp2. El ngulo de enlace C
OH es 108, prximo a ngulo tetradrico, 109,5. El tomo de O de la derecha utiliza
una hibridacin sp3.
Podemos deducir la presencia de pares de electrones solitarios a partir de los ngulos de
enlace observados. A partir de la estructura del esqueleto de esta molcula se deduce la
hibridacin sp3 para el tomo de oxgeno utilizando la estructura de Lewis y la teora
RPECV.
El acetonitrilo es un disolvente industrial. Proponga un esquema de hibridacin y de
enlace consistente con su estructura
A partir de una bsqueda bibliogrfica sobre estructuras moleculares, se han tomado los
siguientes datos para el monxido de dinitrgeno (xido nitroso), N20 : longitudes de
enlace: NN = 113 pm; NO =119 pm; ngulo de enlace: 180. Demuestre que la
estructura de Lewis de N20 es un hbrido de resonancia de dos estructuras, y describa
un posible esquema de hibridacin y enlace para cada una de ellas.
La teora de orbitales moleculares, empieza con una descripcin sencilla de las molculas
pero rpidamente resulta complejo en los detalles.

La teora asigna los electrones de una molcula a una serie de orbitales que pertenecen a
la molcula como un todo, que son los llamados orbitales moleculares. Del mismo modo
que los orbitales atmicos, los orbitales moleculares son funciones matemticas, y se
pueden relacionar con la probabilidad de encontrar a los electrones en ciertas regiones
de una molcula.
Por ejemplo, cuando los tomos de hidrgeno se aproximan, las dos funciones de onda 1s
se combinan e interfieren de forma constructiva o destructiva. La interferencia
constructiva corresponde a la adicin de las dos funciones matemticas (el signo positivo
significa las ondas en fase). La interferencia destructiva corresponde a la sustraccin de
dos funciones matemticas (el signo negativo significa que las ondas no estn en fase)
La interferencia constructiva (adicin) de las dos funciones de onda conduce a una
mayor probabilidad de encontrar el electrn entre los ncleos. El aumento de densidad
de carga electrnica entre los ncleos hace que se atraigan ms entre s, formando un
enlace qumico
La probabilidad electrnica o densidad de carga electrnica en el orbital 1s, es (1sA +
lsB)2, el cuadrado de la nueva funcin (1sA + 1sB), donde 1sA y 1sB son los dos orbitales
1s de los dos tomos de H. El cuadrado es 1sA2 + 1sB2 ms el trmino extra 2 X 1sA 1sB,
que es la densidad de carga extra entre los ncleos.

El resultado de esta interferencia constructiva es un orbital molecular enlazante porque

produce una densidad de carga electrnica alta entre los ncleos.
El resultado de esta interferencia constructiva es un orbital molecular enlazante porque
produce una densidad de carga electrnica alta entre los ncleos. Una densidad de
carga electrnica alta entre los ncleos atmicos reduce las repulsiones entre los
ncleos con carga positiva y ocasiona un enlace fuerte. Este orbital molecular
enlazante, designado 1s tiene una energa menor que los orbitales atmicos 1s.
El orbital molecular formado por la interferencia destructiva (sustraccin) de los dos
orbitales 1s conduce a una probabilidad electrnica reducida entre los ncleos. Esto
produce un orbital molecular anti enlazante, designado por un asterisco (*), ya que
produce una densidad electrnica muy baja entre los dos ncleos. La probabilidad
electrnica o densidad de carga electrnica en el orbital *1s es (1sA - 1sB)2. El
cuadrado de la nueva funcin (1sA - 1sB) donde 1sA y 1sB son los orbitales 1s de los
dos tomos de H. El cuadrado es 1s2A -1s2B menos el trmino extra 2(1sA 1sB), es la
prdida de densidad de carga entre los ncleos. El termino -2(1sA 1sB), contrarresta
exactamente la densidad extra 2(1sA 1sB)en el orbital molecular formado por adicin
de las funciones atmicas.
Con una densidad de carga electrnica baja entre los ncleos atmicos, los ncleos no
estn apantallados entre s, producindose fuertes repulsiones y el enlace se debilita,
de ah el trmino antienlazante. Este orbital molecular antienlazante, designado *1s
posee una energa mayor que la de los orbitales atmicos 1s.
 Ideas bsicas en relacin con los orbitales moleculares

1. El nmero de orbitales moleculares (OM) que se forman es igual al nmero de orbitales

atmicos que se combinan.

2. Cuando dos orbitales atmicos se combinan, se forman dos orbitales moleculares,

uno de los cuales es un OM enlazante con una energa menor que la de los orbitales
atmicos. El otro es un OM antienlazante con una energa mayor.
3. En las configuraciones del estado fundamental, los electrones se colocan en los OM
disponibles de energa ms baja.

4. El nmero mximo de electrones en un OM dado es dos (principio de exclusin de

Pauli).

5. En las configuraciones del estado fundamental los electrones se colocan en los OM

de idntica energa de forma individual antes de emparejarse (regla de Hund).
Una especie molecular estable, tiene ms electrones en orbitales enlazantes que en
antienlazantes. Por ejemplo, si el exceso de electrones enlazantes sobre los antienlazantes
es dos, corresponde a un enlace covalente simple en la teora de Lewis. En la teora de
orbitales moleculares, se dice que el orden de enlace es 1. Orden de enlace es la mitad de
la diferencia entre el nmero de electrones enlazantes y antienlazantes, (e-)
H2+. Esta especie tiene un nico electrn. Este electrn se coloca en el orbital 1s,
que es un orbital molecular enlazante. vemos que el orden de enlace es (1 - 0 ) /2 =
1/2. Esto es equivalente a un electrn o medio enlace, un tipo de enlace que no se
puede describir fcilmente con la teora de Lewis.
H2. Esta molcula tiene dos electrones, ambos en el orbital 1s El orden de enlace es
(2 - 0 )/2 = 1. Con la teora de Lewis y el mtodo de enlace de valencia describimos el
enlace en la molcula de H2 como un enlace covalente simple.
He2+. Este ion tiene tres electrones. Dos electrones estn en el orbital 1s y uno en
el orbital 1s* Esta especie existe en forma de ion estable con un orden de enlace de
(2 - 1 )/2 = 1/2
He2. Dos electrones estn en el orbital 1s y dos en el 1s*. El orden de enlace es (2 - 2 )
/2 = 0. No se forma enlace. La molcula He2 no es una especie estable.
 En el segundo perodo la situacin es ms interesante porque se dispone de orbitales 2s
y 2p. Como resultado se forman ocho orbitales moleculares.

Los orbitales moleculares formados por combinacin de orbitales atmicos 2s son

semejantes a los obtenidos a partir de orbitales atmicos 1s, excepto que tienen mayor
energa. Sin embargo, cuando se combinan los orbitales atmicos 2p, la situacin es
diferente. Los orbitales atmicos 2p se pueden combinar de dos formas: frontal o lateral.
El mejor solapamiento de los orbitales p es a lo largo de una lnea recta, es decir, de
forma frontal. Esta combinacin da lugar a orbitales moleculares de tipo :2p y 2p*.
Al formar las combinaciones enlazantes y antienlazantes a lo largo del eje internuclear,
se debe en cuenta la fase de los orbitales 2p; el lbulo positivo (azul) de cada funcin
apunta a la regin internuclear. Puesto que las funciones de onda estn en fase, la
adicin de las dos funciones de onda conduce a un aumento de la densidad electrnica
en la regin internuclear, y se forma un orbital 2p. Cuando los dos orbitales atmicos
se colocan con los lbulos en fase opuesta apuntando a la regin internuclear, se forma
un plano nodal entre los ncleos, conduciendo a un orbital antienlazante 2p*
 Solamente se pueden combinar un par de orbitales p de forma frontal

Los otros dos pares se deben combinar de forma paralela o lateral para formar los orbitales
moleculares de tipo :2p y 2p*.

Normalmente, el enlace es ms dbil que el enlace

Los orbitales moleculares formados a partir de los orbitales 2s tienen menor energa que
los que se forman a partir de los orbitales 2p, la misma relacin que entre los orbitales
atmicos 2s y 2p.

Los orbitales enlazantes de tipo deberan tener energas ms bajas que los de tipo
porque el solapamiento frontal de los orbitales 2p debe ser mayor que el lateral y el
resultado sera una energa ms baja.
Es necesario tener en cuenta que tanto los orbitales 2s como los 2p forman orbitales
moleculares (1s y 2s cuya densidad electrnica se encuentra en la misma regin, entre
los ncleos. Estos dos orbitales tienen una forma y energa tan semejantes que se
mezclan entre s para formar orbitales modificados. Cada uno de estos orbitales
modificados contienen una fraccin de los originales 2s y 2p El orbital 2s modificado
(con algo de participacin de 2p) disminuye de energa, y el orbital modificado (con algo
de participacin de 2s aumenta de energa dando lugar a un orden diferente de niveles de
energa. La cuestin importante de esta mezcla es que el orbital modificado 2p tiene una
energa superior a la de los orbitales 2p
Para los orbitales moleculares en el 02 y F2, la situacin es la esperada porque la
diferencia de energa entre los orbitales 2s y 2p es grande y se produce poca mezcla
de los orbitales s y p; es decir, los orbitales 2s y 2p no se modifican
Para otras molculas diatmicas de elementos del segundo perodo, por ejemplo C2
y N2 los orbitales 2P tienen menor energa que los 2p porque la diferencia de energa
entre los orbitales 2s y 2p es menor y las interacciones orbitales 2s-2p afectan a la forma
en que se combinan los orbitales atmicos. Esto conduce a los orbitales modificados 2s
y 2p
La forma de asignar los electrones a los orbitales moleculares de las molculas diatmicas
de los elementos del segundo perodo es la siguiente:
1) empezamos llenando los orbitales 1s y 1s*
2) Despus aadir electrones en orden de energa creciente a los orbitales moleculares
disponibles de la segunda capa principal
De la misma manera que podamos ordenar los orbitales atmicos de la capa de valencia
de un tomo, podemos tambin ordenar los orbitales moleculares de la segunda capa de
una molcula diatmica en orden de energa creciente.

Podemos asignar los electrones a esos orbitales obteniendo un diagrama de orbitales

moleculares. Si asignamos los ocho electrones de valencia de la molcula C2
Los datos experimentales indican que la molcula C2 es diamagntica, no paramagntica, y
esta configuracin es incorrecta. Aqu se ve la importancia del diagrama de niveles de
energa modificado.
La asignacin de ocho electrones en el siguiente diagrama de orbitales moleculares es
consistente con el diamagnetismo observado en el C2 .

Este diagrama de niveles de energa modificado se utiliza para molculas diatmicas

homonucleares de elementos con nmeros atmicos de tres a siete.
La teora de orbitales moleculares nos ayuda a comprender algunas caractersticas de la
molcula de 02

Cada tomo de O tiene seis electrones de valencia. En el siguiente diagrama de orbitales

moleculares vemos que cuando asignamos 12 electrones de valencia a los orbitales
moleculares la molcula tiene dos electrones desapareados. Esto explica el
paramagnetismo del O2

Hay ocho electrones de valencia en orbitales enlazantes y cuatro en orbitales

antienlazantes de forma que el orden de enlace es dos. Un orden de enlace dos
corresponde a un enlace covalente doble.
Represente el enlace en el O2+ con un diagrama de orbitales moleculares y determine el
orden de enlace en este ion.

Planteamiento
El ion 02+ tiene 11 electrones de valencia. Se pueden asignar a los orbitales moleculares
disponibles de acuerdo con las ideas establecidas. De forma alternativa, en el diagrama
de orbitales moleculares se puede eliminar un electrn de un orbital.

Resolucin
En el siguiente diagrama hay un exceso de cinco electrones enlazantes sobre los
antienlazantes. El orden de enlace es 2.5.
Escriba un diagrama de orbitales moleculares, determine el orden de enlace y escriba las
configuraciones electrnicas de (a) N2+; (b) Ne2+; (c) C2-2.
Las ideas desarrolladas para las especies diatmicas homonucleares pueden ampliarse, con
cuidado, para damos una idea del enlace en las especies diatmicas heteronucleares
Molculas diatmicas heteronucleares
 Tomemos como ejemplo al CO
El primer objetivo es decidir si hay mezcla 2s-2p basndonos en la variacin de Zef a lo
largo del perodo. El valor de del carbono es mucho menor que el del oxgeno, de forma
que los orbitales 2s y 2p del carbono tienen mayor energa que los del oxgeno. Esto
indica que las contribuciones de cada tomo a los orbitales moleculares no sern
iguales

La carga nuclear efectiva es la carga positiva neta experimentada por un electrn en un tomo polielectrnico. El
trmino "efectiva" se usa porque el efecto pantalla de los electrones ms cercanos al ncleo evita que los electrones
en orbitales superiores experimenten la carga nuclear completa.
Zef= Z-S
Z es el nmero atmico, y define tanto el nmero de protones en el ncleo como el total de electrones de un
tomo.S es la constante de pantalla, depende del nmero de electrones entre el ncleo y el electrn considerado, y
tambin en qu tipo de orbital se encuentran los electrones que restan carga nuclear.No contribuyen los electrones
exteriores al nivel energtico considerado, pero s el resto de los vecinos del mismo nivel.
La separacin 2s-2p en el carbono es mucho menor que en el oxgeno, de forma que se
espera que se produzca la mezcla 2s-2p en los orbitales .

Como resultado de la mezcla de los orbitales 2s y 2p, el tercer orbital a , orbital 3, tiene
una energa mayor que los orbitales 2p y por tanto el orbital molecular ms alto ocupado
(HOMO, Highest Occupied Molecular Orbital) es 3.

Los orbitales a para el CO estn

etiquetados 1 2, 3 y 4 , porque
estos orbitales son mezclas de
orbitales 2s y 2p procedentes del C
y del O.
Para visualizar los orbitales moleculares a debemos utilizar los resultados de los
clculos de mecnica cuntica. Estos resultados se muestran en la figura, donde son
evidentes dos caractersticas interesantes. En primer lugar, el orbital HOMO (3) est
controlado por el orbital 2s del oxgeno y es fundamentalmente no enlazante. En
segundo lugar, el orbital la est controlado por el orbital 2s del oxgeno y tambin es
fundamentalmente no enlazante.
En el contexto de la teora de orbitales moleculares, un orbital de no enlace o orbital no
enlazante es aquel orbital molecular caracterizado porque hay una
densidad electrnica similar a la de los tomos que colaboran en l. Segn el mtodo de
combinacin lineal de orbitales atmicos, un orbital no enlazante surge porque un orbital
atmico no tiene simetra y energa apropiados para interferir significativamente con los
orbitales de otro tomo. Este tipo de orbitales no contribuyen en nada al enlace qumico,
ni desfavorecen su formacin.
Puesto que los orbitales no enlazantes tienen una energa similar a los orbitales atmicos,
su energa es intermedia entre los orbitales enlazantes y los orbitales antienlazantes.
Un orbital molecular no enlazante tiene la misma energa que los orbitales atmicos de
los que est formado y ni aumenta ni disminuye con la formacin del enlace. El enlace
en el CO procede de dos electrones en el orbital 2 y dos pares de electrones en los
orbitales degenerados 1 produciendo un orden de enlace efectivo de 3
Escriba los orbitales moleculares para el ion cianuro, CN-, y determine el orden de enlace
de este ion.

Planteamiento
El ion CN- es isoelectrnico. Los dos elementos tienen una separacin 2s-2p pequea de
forma que se espera una mezcla 2s-2p. El orbital 3 tiene mayor energa que los orbitales
1.
Resolucin
El nmero de electrones de valencia que hay que asignar en los orbitales moleculares es
10 (4 + 5 +1). Debido a la mezcla 2s-2p, utilizamos el orden modificado de orbitales
moleculares y escribimos la configuracin del CN- como sigue
12221432
O bien, como una aproximacin
2s22*2142p2

Que da un orden de enlace de (2 + 4 + 2 2)/2 = 3.

Escriba la configuracin electrnica para CN*, y determine el orden de enlace.

Escriba la configuracin electrnica para BN, y determine el orden de enlace.

 El enlace en los metales
En los tomos de los no metales las capas de valencia contienen, generalmente, ms
electrones que orbitales. Como ejemplo, un tomo de F tiene cuatro orbitales en su capa
de valencia (2s, 2px, 2p , 2pz) y siete electrones de valencia.

El tomo metlico de Li tiene como el F, los mismos cuatro orbitales de la capa de valencia
pero solo un electrn de valencia (2S1). Esto puede explicar la formacin de la molcula
gaseosa Li:Li, pero en el metal slido cada tomo de Li est enlazado de alguna manera a
ocho vecinos.
Una teora muy amplificada que puede explicar algunas de las propiedades ya citadas
de los metales, describe un metal slido como una red de iones positivos inmersa en un
mar de electrones. Por ejemplo, en el litio, los iones son Li+ y hay un electrn por
tomo que contribuye al mar de electrones. En este mar, los electrones estn libres, no
estn unidos a ningn ion particular, y son mviles.
Los electrones libres del mar de electrones no estn limitados en su capacidad de
absorber fotones de luz visible como lo estn los electrones enlazados en un tomo.
Los electrones en la superficie de un metal son capaces de irradiar luz a la misma
frecuencia que la luz que incide sobre la superficie, lo que explica el aspecto lustroso
de los metales. La facilidad de deformacin de los metales puede explicarse de esta
forma: si una capa de iones metlicos es forzada a atravesar otra capa por un golpe de
martillo, por ejemplo, los enlaces no se rompen, la estructura interna del metal
permanece prcticamente inalterada, y el mar de electrones se ajusta rpidamente a
la nueva situacin
El modelo del mar de electrones es una descripcin cualitativa sencilla del estado
metlico, pero en la mayor parte de los casos la teora del enlace metlico que se utiliza
es un tipo de teora de orbitales moleculares denominada teora de bandas.
Cada tomo de Li contribuye con un orbital 2s a la formacin de dos orbitales moleculares:
2sy *2s. Los electrones de los tomos de Li descritos originalmente como electrones 2s1,
se sitan en estos orbitales moleculares semillenos. Es decir, llenan el orbital 2s y dejan el
*2s vacio.
Si esta combinacin de tomos se extiende al tercer tomo de Li, se forman tres orbitales
moleculares que contienen un total de tres electrones. De nuevo el conjunto de orbitales
moleculares est semilleno. Podemos extender este proceso a un nmero enormemente
grande (N) de tomos, el nmero total de tomos en un cristal de Li. El resultado que
conseguimos es el siguiente, un conjunto de N orbitales moleculares con una separacin
extremadamente pequea entre los niveles de energa sucesivos. Esta serie de niveles de
energa de orbitales moleculares muy prximos se denomina una banda de energa
En la banda que acabamos de describir hay N electrones, un electrn 2 s por cada tomo
de litio, ocupando por parejas los N /2 orbitales moleculares de energa ms baja. Estos
electrones son los responsables del enlace entre los tomos de litio, son electrones de
valencia y la banda en la que se encuentran se denomina: banda de valencia. Debido a
que en la banda de valencia las diferencias de energa entre los niveles ocupados y sin
ocupar son tan pequeas, los electrones pueden excitarse fcilmente desde los niveles
llenos ms altos a los vacios
La caracterstica principal para la conductividad elctrica es una banda de energa que
solo est parcialmente llena con electrones. Esta banda de energa se denomina banda
de conduccin.
El berilio tiene la configuracin electrnica 1s2 2s2. Esperamos que la banda formada por
los orbitales atmicos 2s est llena: N orbitales moleculares con 2N electrones.
Al mismo tiempo que los orbitales 2s se combinan para dar una banda 2s, los orbitales 2p
se combinan para formar una banda 2p vaca. Los niveles de energa ms bajos de la
banda 2p estn a un nivel ms bajo que los niveles ms altos de la banda 2s; las bandas se
solapan. Como consecuencia, en el berilio, los electrones de valencia tienen orbitales
moleculares vacos disponibles.
Gran parte de las aplicaciones de los componentes electrnicos se basan en los
materiales semiconductores. Los diodos emisores de luz (LED), los transistores y las
clulas solares estn entre los componentes electrnicos que utilizan semiconductores.
Los semiconductores como el amarillo de cadmio (CdS) y el bermelln (HgS) tienen
colores brillantes y los artistas los utilizan en pinturas.
Lo que determina las propiedades electrnicas de un semiconductor es la energa de
separacin interbandas, entre la banda de valencia y la banda de conduccin. En algunos
materiales como el CdS, esta separacin es constante; estos materiales se denominan
semiconductores intrnsecos
Cuando la luz blanca interaciona con el semiconductor, los electrones se excitan, son
promovidos a la banda de conduccin. El CdS absorbe la luz violeta y parte de la luz
azul pero las otras frecuencias contienen menos energa de la necesaria para excitar al
electrn por encima de esta separacin de energa. Las frecuencias que no son
absorbidas son reflejadas, y el color que vemos es amarillo. Algunos semiconductores
como el GaAs y PbS tienen una energa interbandas suficientemente pequea como
para que todas las frecuencias de la luz blanca sean absorbidas. No hay luz visible
reflejada y los materiales tienen color negro.
En muchos semiconductores, denominados semiconductores extrnsecos, la magnitud de la
energa interbandas est controlada cuidadosamente por la adicin de impurezas; un
proceso denominado dopaje.
Cuando el silicio es dopado con fsforo, el nivel de energa de los tomos de P se
encuentra justo por debajo de la banda de conduccin del silicio.Cada tomo de P utiliza
cuatro de sus cinco electrones de valencia para formar enlaces con cuatro tomos de Si
vecinos, y la energa trmica es suficiente para hacer que el electrn de valencia extra
sea promovido a la banda de conduccin dejando detrs un ion positivo inmovilizado, P+.
Los tomos de P se denominan tomos dadores
Cuando el silicio se dopa con aluminio, el nivel de energa de los tomos de aluminio,
denominados tomos aceptores, se encuentra justo por encima de la banda de
valencia del silicio. Como un tomo de Al tiene solamente tres electrones de valencia,
forma enlaces regulares con pares de electrones con tres tomos de Si vecinos y un
enlace con un solo electrn con un cuarto tomo de Si. Un electrn es promovido
fcilmente desde la banda de valencia a un tomo de Al en el nivel aceptor, formando
un ion negativo Al-. Cuando ocurre esto, se crea un agujero positivo en la banda de
valencia. Como la conductividad elctrica en este tipo de semiconductores consiste
fundamentalmente en la migracin de agujeros positivos, se denomina semiconductor
de tipo-p.