REA DE QUMICA INORGNICA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS DE CIUDAD REAL

UNIVERSIDAD DE CASTILLA-LA MANCHA

EL HIDRGENO

FERNANDO CARRILLO HERMOSILLA

Fernando.Carrillo@uclm.es
EL HIDRGENO: INTRODUCCIN

PARACELSUS (SIGLO XVI)

ROBERT BOYLE (1671)

HENRY CAVENDISH (1766)

ANTOINE LAVOISIER (1783)

 EL HIDRGENO: INTRODUCCIN

Es un no metal 1
Forma molculas diatmicas H
H2 1.00794

El elemento es menos reactivo

que los halgenos X2
1s1
Un tomo H tiene un nico
electrn
Puede perderlo, para formar H2
H+
Puede ganar otro, para formar
H-
 EL HIDRGENO: PROPIEDADES
Propiedades del hidrgeno
H
Z 1
PESO ATMICO 1.0079
DENSIDAD (g/ml) 0.0700
VOLUMEN MOLAR (ml) 28.6
PTO. DE FUSIN (K) 13.957 a 54mm (pto. Triple)
PTO. DE EBULLICIN (K) 20.39
CALOR DE VAPORIZACIN (Kj.mol-1) 0.903
POTENCIAL IONIZACIN (eV) 13.54
ENERGA DE HIDRATACIN H+ (Kcal.mol-1) 269
ENERGA DE ENLACE H-H (Kcal.mol-1) 104.2
RADIO COVALENTE EN H2 () 0.3707
ELECTROAFINIDAD (eV) 0.715
RADIO INICO H- (en LiH, ) 1.36
ELECTRONEGATIVIDAD DE PAULING 2.1
ABUNDANCIA % EN CORTEZA Y ATM. 1
 EL HIDRGENO: ISTOPOS

PROTIO H DEUTERIO D TRITIO T

1H 2H 3H

PESO 1.0078 2.0141 3.0160

ATMICO
ABUNDANCIA 99.98 0.015 10-17
RELATIVA (%)
SPIN NUCLEAR 1/2 1 1/2

P.F. EN E2 (C) -259.04 -254.27 -252.38

P.Eb. EN E2 (C) -252.61 -249.73 -247.96

E. Dis. (kJ/mol) 438.88 443.35 446.90

 EL HIDRGENO: ISTOPOS

DEUTERIO:
O-H SE ELECTROLIZA ANTES QUE O-D:
SEPARACIN D2O/H2O
TRITIO:
14 1 14 3
7 N + 0 n 6C + 1 T T1/2=12 aos
4 0
2 He +-1 e (b)

6 1 4 3
3 Li + n0 2 He + T
1 (Reactor nuclear)
EL HIDRGENO: ISTOPOS

H2O (s)
H2O (l)

H2O (l)

D2O (s)
 EL HIDRGENO: EL ELEMENTO

EL ELEMENTO:

SE ENCUENTRA EN FORMA DE MOLCULA

DIATMICA

H2 INCOLORO, INODORO,
PRCTICAMENTE INSOLUBLE EN
AGUA
MUY PEQUEA ---- PUNTOS DE F Y Eb
MUY BAJOS
LANGMUIR ----- SOPLETE DE HIDRGENO
 EL HIDRGENO: EL ELEMENTO

DOS ISMEROS DE SPIN NUCLEAR

ORTO PARA
3 1
EL HIDRGENO: EL ELEMENTO

ORTO Q

PARA

CATALIZADOR: C activo, Fe2O3

 EL HIDRGENO: ESTADO NATURAL

Universo
7% 1%
Hidrgeno
He
Resto

92%

Estrellas H2 y H

Espacio interestelar H
 EL HIDRGENO: ESTADO NATURAL

En el ciclo bsico de fusin del

Hidrgeno, cuatro ncleos de
hidrgeno (protones) se unen
Se emiten un electrn y para formar un ncleo de Helio.
un neutrino Es importante recordar que esta
fusin desprende energa en el
centro de una estrella. Esta es la
1. Se fusionan fusin que genera energa en
dos protones nuestro Sol. Conocemos esta
energa cuando sentimos calor
2. Un protn se en un da de verano.
transmuta
en un neutrn,
formando 3. El deuterio
deuterio fusiona 5. Se forma una
con otro protn partcula
alfa y se liberan dos
4. Se producen protones
ncleos de helio que y mucha energa
se fusionan
EL HIDRGENO: ESTADO NATURAL

En la Tierra, parece que es

ms interesante realizar otro
tipo de fusin para poder
obtener una fuente de
energa casi inagotable. Se
trata de la fusin del
Deuterio o, incluso mejor, de
la fusin de Deuterio con
Tritio.

FUSIN DE DEUTERIO

FUSIN DEUTERIO-TRITIO
EL HIDRGENO: ESTADO NATURAL

ITER TOKAMAK

REACTOR
EXPERIMENTAL
DE FUSIN
POR CONFINAMIENTO
MAGNTICO

Cadarache (FR) 2015

 EL HIDRGENO: ESTADO NATURAL

LA TIERRA

Dcimo elemento en peso ms abundante de la

corteza terrestre
Como H2O cubre el 80 % de la superficie terrestre
Constituye el 70% del cuerpo humano

Compuestos orgnicos
Combustibles fsiles (petrleo, gas natural, etc.)
Estratosfera en forma atmica
EL HIDRGENO: OBTENCIN
 EL HIDRGENO: OBTENCIN

OBTENCIN A ESCALA DE LABORATORIO.

M + H+ Mn+ + H2
Zn + HCl ZnCl2 + H2

M + OH- M(OH)n + H2
Al + NaOH Na[Al(OH)4] + H2

M + H2O M(OH)n + H2
Na + H2O NaOH + H2

H- + H2O OH- + H2
LiH + H2O LiOH + H2
 EL HIDRGENO: OBTENCIN

ELECTROLISIS DEL AGUA

2 H+ + 2e- H2

2 OH- - 2e- 1/2O2 + H2O

Electrolito: NaOH 25% 2-2.5V electrodos de Ni Fe

energa solar
Mejor: FC FC*
H2O + FC* H2 + O2 + FC
 EL HIDRGENO: OBTENCIN

OBTENCIN A ESCALA INDUSTRIAL.

REDUCCIN DE AGUA CON COQUE

1200C
H2O(g) + C H2 + CO (+ N2 gas de sntesis)
2C + O2 2CO
Fe2O3
H2O + CO CO2 + H2

CO2 + K2CO3(aq) 2KHCO3(aq)

Problemas: presencia de S escasez de C

 EL HIDRGENO: OBTENCIN

OBTENCIN A ESCALA INDUSTRIAL.

REDUCCIN DE AGUA CON HIDROCARBUROS

Ni
CH4 (GAS NATURAL) + H2O CO + H2
P T

OXIDACIN PARCIAL DE FUEL-OIL

P T
CnHm + n/2O2 n CO + m/2 H2
 EL HIDRGENO: OBTENCIN

OBTENCIN A ESCALA INDUSTRIAL.

REFINO: CRAQUEO DE HIDROCARBUROS

R-CH2-CH2-CH2-CH2-R 2 R-CH=CH2 + H2

PROCESO CLORO-LCALI: SUBPRODUCTO

IMPORTANTE
EL HIDRGENO: OBTENCIN

Hidrgeno
Otro gas
 EL HIDRGENO: USOS

USOS DEL HIDRGENO.

PROD. PARTIDA PRODUCCIN DE

METALES

MARGARINAS FERTILIZANTES
PLSTICOS

BATERIAS DE
COMBUSTIBLE. COHETES
 EL HIDRGENO:
HIDRGENO USOS

LA REACCIN CON EL OXGENO:

H2 + O2 H2O(g) DH= -242 kJ.mol-1

H2 2H
H + O2 OH + O
OH + H2 H2O + H
O2 + H OH + H

OH + H H2O REACCIONES DE TERMINACIN

O + H2 H2O
 EL HIDRGENO: USOS

LA REACCIN CON EL OXGENO:

El H2 se quema, al aire, en concentraciones entre

4 y 75% (frente a 5.4-15% del Gas Natural)

La temperatura de combustin espontnea es de

585C (frente a 540 del Gas Natural)

Es menos explosivo (conc. 13-64%)

que el Gas Natural (conc. 6.3-14%)
 EL HIDRGENO: PILAS DE COMBUSTIBLE
CAT(+) O2 + 2e O2-
PILA DE COMBUSTIBLE
DE HIDRGENO ANOD(-) H2 2H+ + 2e

H2 + O2 H2O

electrones electrones

electrolito
H2O
2H++O2- =
H2O
H+ H2=2H++2e H2
O2 O2+2e=O2-

catalizador CALOR
 EL HIDRGENO: PILAS DE COMBUSTIBLE

Diferencias

V V
e- e -
e- e-

- + - +
NODO CTODO NODO CTODO
H2

SO42- SO42-

H2O
2H+ + 2e-
Pb2+
Pb2+ + 2e-

H+

1/2 O2 + 2H+ + 2e-

PbO2 + 2e-

H2SO4 AIRE
H2
Pb

ELECTROLITO ELECTROLITO

BATERA CONVENCIONAL PILA DE HIDRGENO

 EL HIDRGENO: PILAS DE COMBUSTIBLE

Eficiencia
TURBINAS
REACTOR
QUMICO ENERGA GENERADORES
(COMBUSTIN) MECNICA ELCTRICOS
PISTONES

COMBUSTIBLE REFORMADO ENERGA ENERGA

FSIL O QUMICA ELCTRICA
GASIFICACIN

PILAS
DE COMBUSTIBLE
 EL HIDRGENO: PILAS DE COMBUSTIBLE

Tipos de pilas de combustible:

1. PEM: MEMBRANA INTERCAMBIADORA

2. PAFC: CIDO FOSFRICO
3. ALCALINAS: HIDRXIDO DE POTASIO
4. SOFC: XIDO SLIDO
5. MCFC: CARBONATO FUNDIDO
EL HIDRGENO: PILAS DE COMBUSTIBLE
Usos actuales: Naves espaciales, submarinos,
autobuses, industria militar.
Usos inminentes: Ordenadores porttiles,
mviles, PDA, cmaras digitales, generadores
porttiles, motos, vehculos hbridos, pequeas
fuentes de energa fijas.
Usos futuros: Fuentes de energa fijas de gran
potencia, coches elctricos
EL HIDRGENO: PILAS DE COMBUSTIBLE

QU BONITO SERA SI.!

EL HIDRGENO: DERIVADOS

DERIVADOS HIDRURO
 EL HIDRGENO: DERIVADOS

Perder el electrn H+

Ganar un electrn H-

Compartir el electrn E-H

 EL HIDRGENO: DERIVADOS

Hd+-Ad-

HnAm A+ H-

Ad+-Hd-
EL HIDRGENO: DERIVADOS

CLASIFICACIN DE PANETH
 EL HIDRGENO: DERIVADOS

H- Hd+
Hd-

Xe
 EL HIDRGENO: HIDRUROS INICOS

Electronegatividad

M<H H- M = G1 Y PESADOS G2

Radio () Relacin Q/r

H 0.32
H- 1.53 0.65
F- 1.19 0.84
Cl- 1.67 0.60
 EL HIDRGENO: HIDRUROS INICOS

Redes inicas tridimensionales

Puntos de fusin > 600C

Conducen la electricidad en fundido

La electrolisis produce H2 en el nodo

Mtodo de obtencin
D
M + n/2 H2 MHn
EL HIDRGENO: HIDRUROS METLICOS
 EL HIDRGENO: HIDRUROS METLICOS

METLICOS:

INTERSTICIALES

ESTEQUIOMTRICOS
CrH VH2

NO ESTEQUIOMTRICOS
TiH1.9 HfH2.1
EL HIDRGENO: HIDRUROS METLICOS

Duros

Brillo metlico

Conducen la electricidad
o son semiconductores
Propiedades magnticas

Quebradizos
 EL HIDRGENO: HIDRUROS METLICOS

Absorben gran cantidad de H2, que

liberan se puede liberar a conveniencia

Almacn de H2
 Presin parcial de H2 libre
EL HIDRGENO: HIDRUROS METLICOS

Descarga a alta g
temperatura
a +b

a Carga a baja presin relativa y baja temperatura

% Capacidad hidrgeno

METAL FASE a FASE b FASE g

(HIDRURO (HIDRURO (ADSORCIN
INTERSTICIAL) METLICO) DE HIDRGENO)
 EL HIDRGENO: HIDRUROS METLICOS

BATERAS DE NIQUEL-HIDRURO

Las reacciones que tienen lugar en los electrodos son:

descarga
2 Ni(O)(OH) + MHn n Ni(OH)2 + M
carga

Como electrodo negativo se utilizan aleaciones de nquel (MHn)

muy complejas, distinguindose principalmente dos tipos: AB5 y
AB2:
donde A = La, Ce, Pr, Nd
B = Ni, Co, Mn, Al
EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES

CH4 NH3

Moleculares
H2O HF

Polimricos BeH2 B2H6

 EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES

H H H H H
B B Be Be Be
H H H H H

Al
H
H H
Al Al
H H
H H
Al
H H
H
 EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES

Deficientes en electrones

H
B
H
B
H
. .H
B
H H H B

3c-2e Tricntrico
EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES

H
B B

H
B B
B sp3
H 1s
H
B B
B-H-B
 EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES

d-
H 3c/2e -
d+ d+ Hidruro puente
B B en B 2H6

d+
H 3c/4e - Enlace
d- d- de hidrgeno
O O en el agua
 EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES

ENLACES DE HIDRGENO

X H Y

X H X H
X muy electronegativo
F > O > Cl > N > Br > I = S = C

H pequeo, enlaza mejor con tomos peq.

EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES

(NH3)
EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES

MHxLy
COMPLEJOS HIDRURO

L = CO, PR3, Cp-

EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES

Complejos hidruro
no clsicos

H2 como ligando

W(CO)3(H2)(PiPr3)2

G. Kubas, 1984
 EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES

H H
LnM LnM
H H

H H
LnM
LnM
H
H
ds OMs dp OMp*
 EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES

Qu favorece este comportamiento no clsico?

H H
LnM LnM
H H

Naturaleza del centro metlico: poco dadores

Carga neta del complejo: neutros, catinicos

Ligandos unidos al metal: aceptores p

 EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES

hidrogenacin
+ H2 CH3-CH3

isomerizacin de olefinas

Procesos
catalticos
polimerizacin de olefinas
n
n
hidroformilacin
+ H2 + CO CH3-CH2-CHO
EL HIDRGENO: REACTIVIDAD DE
DERIVADOS HIDRURO

REACTIVIDAD DE DERIVADOS
HIDRURO
 EL HIDRGENO: REACTIVIDAD DE
DERIVADOS HIDRURO

Hd- + Hd-

H- + Hd- INTERCAMBIO

Hd+ + Hd+

d+ d-
Li+H- + (BH3)2 Li[BH4]

d+ d- d+ d-
HF + H2O [H3O]F
 EL HIDRGENO: REACTIVIDAD DE
DERIVADOS HIDRURO
Comportamiento cido-base
BSICO CIDO / BSICO

A+ H - Ad+Hd- Ad-Hd+
d+ d-
Na+H-(s) + H2O(l) H2(g) + Na+(ac) + OH-(ac)

d+ d- d+ d-
HF(g) + H2O(l) H3O+(ac) + F-(ac)

d- d+ d+ d-
NH3(g) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)
 EL HIDRGENO: REACTIVIDAD DE
DERIVADOS HIDRURO

Afinidad protnica

H- + H+ H2

d+ d- d+ d-
H-NH2 H2O
H2 + Li+NH2- Li+H- -
H2 + Li+OH

d+ d-
H-OR

H2 + Li+OR
-
 EL HIDRGENO: REACTIVIDAD DE
DERIVADOS HIDRURO

Carcter reductor

H2 + e- H-

2NaH + O2 H2O + Na2O