Mtodos con yodo

Volumetra de oxido reduccin

Unidad II Parte 6
Yodo
Los nmeros de valencia del yodo son: -1, +1, +3,
+5, +7.

Dependiendo del estado de oxidacin del yodo

puede utilizarse como un agente oxidante o como
un agente reductor:

Los oxidantes fuertes oxidan el in yoduro a yodo.

Los reductores fuertes reducen el yodo a in

yoduro.
Yodo
Entre las propiedades del yodo estn:
Es poco soluble en agua.
Los iones yoduro aumenta su solubilidad por
la formacin del complejo triyoduro:
I 2 + I - I 3-
El yodo como oxidante acta con nmero
de oxidacin 0 (I2). En el laboratorio se
utiliza la preparacin de una disolucin de
triyoduro como equivalente al I2.
El yodo como reductor suave acta con
nmero de oxidacin 1- (I-). Usualmente se
prepara a partir de una disolucin de KI.
Fuentes de error en las titulaciones
con yodo :
El yodo es voltil
Evitarsu volatilizacin, aadiendo un exceso de
yoduro potsico para formar el in triyoduro. Trabajar
a temperaturas adecuadas
El in yoduro se oxida con el aire
principalmente en disoluciones cidas.
Usar un medio neutro, dbilmente cido o dbilmente
alcalino
Usar agua recin hervida para disolver el yoduro
potsico.
La luz intensa acelera la oxidacin del yoduro.
Evitar la luz directa.
Indicadores
Yodo como autoindicador : Su disolucin es de
color amarillo, si los otros componentes son
incoloros no es muy sensible pero puede
observarse el punto final.
Almidn : La -amilosa da un color azul intenso con
yodo en presencia de yoduro. Si no se le agrega
algn aditivo se descompone y se vuelve insensible
al yodo. No puede utilizarse en disolucin cida
pues se hidroliza el almidn.
El Tetracloruro de carbono y el cloroformo,
presentan un color rojo intenso, son ideales para
medios fuertemente cidos y disoluciones muy
diluidas.
 Estandarizacin
El Yodo es lo suficientemente puro, pero es voltil a
temperatura ambiente, por lo tanto se dificulta pesar con
exactitud.
Se puede estandarizar preparando una disolucin de I2:I- de

1:3 1:4, y normalizar con arsenito de sodio, NaAsO 2, el

cual se prepara disolviendo As2O3 en hidrxido de sodio,
con lo que se forma el in arsenito. Seguidamente esta
solucin se neutraliza con cido clorhdrico y se tampona
despus con bicarbonato de sodio.
As 2O 3 + 2OH - 2AsO 2- + H 2O
(Disolucin del xido de arsnico (III))

AsO 2- + I 2 + 2H 2O AsO 43- + 2I - + 4H +

(Valoracin del yodo)
 El yodo tambin puede estandarizarse con una disolucin de
tiosulfato de sodio, Na 2S 2O 3, que tambin necesita de
estandarizacin.
La normalizacin del tiosulfato de sodio puede realizarse con
yodato potsico, bromato potsico, dicromato potsico, cobre
metlico, hexacianoferrato (III) potsico, cido oxlico
dihidratado, tetracloroferrato (III) de trimetilamonio.

IO 3- + 5I - + 6H + 3H 2O + 3I 2

BrO 3- + 6I - + 6H + Br - 3H 2O + 3I 2

Cr 2O 72- + 14H + + 6I - 2Cr 3+ + 7H 2O + 3I 2

2Cu 2+ + 4I - 2CuI + I 2

2Fe(CN) 63- + 2I - 2Fe(CN) 64- + I 2
 La estandarizacin del yodo por medio
del tiosulfato puede realizarse en un
medio poco cido:

I 2 + 2S 2O 32- 2I - + S 4O 62-
 Mtodos con Yodo
Mtodo directo o Yodimetra Mtodo indirecto o Yodometra
El yodo acta como agente oxidante (oxidante El in yoduro es un agente reductor dbil y
dbil) y es utilizada para titular una cantidad reduce agentes oxidantes fuertes, sin embargo
limitada de agentes reductores. no se determina directamente por la falta de
indicadores eficaces.
La disolucin patrn es el yodo. Disolucin patrn de un reductor como el
tiosulfato de sodio o el arsenito sdico.
La disolucin patrn de yodo valora a los El oxidante reacciona con un exceso de I -, el yodo
reductores fuertes, como el cido sulfhdrico, el liberado en esta reaccin se valora con un
in sulfito, el in estao (II), el in arsnico (III) y reductor patrn. Entre los oxidantes estn el
la hidrazina. permanganato, dicromato, bromato, cerio (IV),
hierro (III), perxido de hidrgeno, arsnico (V),
cobre (II), cido nitroso, ozono, cloro, bromo,
hipoclorito y selenito (SeO32-).
La titulacin debe llevarse a cabo en un medio El medio es dbilmente cido.
neutro, dbilmente alcalino (pH=8.00) hasta
dbilmente cido.
Si el pH es fuertemente cido el almidn utilizado
como indicador se hidroliza.
El poder reductor de algunos agentes reductores
aumenta en medios neutros.

I2 + 2e- 2I- 2I- I2 + 2e-

 Aplicaciones de
Yodimetra
Analita Producto de la Condiciones
oxidacin

H2S S Solucin cida.

ZnS, CdS, FeS, H2S S
MnS
CuS, HgS, S Se trata con metal activo, se agrega un
sulfuros volumen conocido de solucin patrn de
insolubles yodo luego se valora por retroceso con
tiosulfato de sodio.
Mezcla de S Se separa por precipitacin del sulfuro con
sulfuro y cadmio y el tiosulfato (filtrado) es valorado
tiosulfato con yodo.
Luego se disuelve el sulfuro y se valora.
Compuestos de Sb3+ En la determinacin de antimonio en estibina
Sb esta se disuelve en cido clorhdrico
concentrado y se hace reaccionar con yodo.
 Aplicaciones de
Yodimetra
Analita Producto de la Condiciones
oxidacin
Determinacin de Por valoracin con un reactivo constituido por
agua por Karl una disolucin de yodo, dixido de azufre y
Fisher piridina en metanol absoluto, valorando agua
en medios no acuosos.
Los productos de la reaccin son incoloros
por lo que la valoracin de la muestra que
contiene agua se verifica con este reactivo
hasta la aparicin del color del yodo.
SO2, SO32- SO42- El exceso de yodo se valora por retroceso.
As (III) As (V) Tampn de bicarbonato de sodio, pH 8.00.
Fe (II) Fe (III) En presencia de fluoruro o in fosfato.
Sn (II) Sn (IV) Valoracin en atmsfera inerte, solucin
cida.
CNS- SO42-, ICN Tampn de bicarbonato de sodio.
N2H4 N2
HN3 N2
Aplicaciones Yodometra
Analita Producto de la Condiciones
reduccin
Cu, Cu2+ Cu1+ Se agrega exceso de I-; el I2 formado se titula con tiosulfato de
sodio.
Formas oxidadas Cl-, I2, Br- El cloro y el hipoclorito son oxidantes del in yoduro y tienen
la misma equivalencia en la oxidacin incluso en un medio
de halgenos
dbilmente cido.
hipoclorito, yodato, Cl2 + 2I- 2Cl- + I2
bromato ClO- + 2H+ + 2I-Cl- + H2O + I2
El hipoclorito y el clorito pueden determinarse por separado
pues en disolucin de cido actico el clorito no se reduce,
pero si en medio fuertemente cido:
ClO2- + 4H+ + 4I-Cl- + 2H2O + 2I2
El yodato y el peryodato pueden determinarse en la misma
muestra, en presencia de exceso de yoduro y de cido fuerte
los dos reaccionan y se reducen a yodo:
IO4- + 8H+ + 7I- 4H2O + 4I2
Y en disolucin de bicarbonato o pH aproximado a 9.00 el
yodato no reacciona pero el peryodato se reduce solamente a
yodato:
IO4- + H2O + 2I- IO3- + 2OH- + I2
Por lo cual la equivalencia del peryodato es diferente en las
dos reacciones.
 Aplicaciones Yodometra
Analita Producto de la Condiciones
reduccin
Mezcla de haluros Muestra 1: El total de los haluros se determina por
Cl-, I-, Br- valoracin con nitrato de plata.
Cl- + I- + Br- + AgNO3AgCl + AgI + AgBr
Muestra 2: Se determina el yoduro y el bromuro
aadiendo dicromato de potasio y cido, destilando el
yodo y el bromo en disolucin de yoduro potsico; el
yodo se disuelve y el bromo sustituye al yodo del
yoduro por lo tanto el yodo valorado representa al
bromuro y al yoduro.
Muestra 3: Se oxida el yoduro a yodato con cloro o
bromo en disolucin neutra o dbilmente cida; el
exceso de bromo se elimina por adicin de fenol; la
disolucin que contiene al yodato se trata con un
exceso de yoduro de potasio y cido fuerte y se valora
el yodo liberado.
I- + 3H2O + 3Br2 IO3- + 6H+ + 6Br-
 Aplicaciones Yodometra
Analita Producto de la Condiciones
reduccin
Cu, Cu2+ Cu1+ Se agrega exceso de I-; el I2 formado se titula con tiosulfato
de sodio.
MnO2 (Pirolusita), Mn2+ En medio cido oxida cuantitativamente el yoduro a yodo, el
Mn2+, Permanganato xido frrico de la pirolusita interfiere en la reaccin, pero
se elimina al tratar la muestra con cido clorhdrico
concentrado:
MnO2 + 4H+ + 2Cl- Mn2+ + 2H2O + Cl2
Y el cloro se destila sobre yoduro de potasio para y se valora
el yodo liberado.
Ba, Pb Se valora el cromato utilizado para precipitar los cationes.
Sulfato Se valora con el cromato que se hizo reaccionar con el in
sulfato.
Peroxidisulfato En disolucin alcalina oxida el yoduro a yodato. El in
yodato se determina con tiosulfato de sodio.
cidos En presencia de exceso de reactivos, cuando se realiza en
presencia de un catin capaz de eliminar el anin por
precipitacin u otros medios.
IO3- + 5I- + 6H+ 3H2O + 3I2
 Aplicaciones Yodometra
Analita Producto de la Condiciones
reduccin
Perxidos y H2O Los perxidos oxidan cuantitativamente el in
percarbonatos yoduro a yodo; y los percarbonatos liberan perxido
por tratamiento con cidos.
H2O2 + 2H+ + 2I- 2H2O + I2
Nitritos NO En disolucin cida oxidan el yoduro a yodo, el cual
se valora con tiosulfato.
Dicromato Cr3+
Cerio (IV) Ce3+
Fe (III) Fe2+
Arsnico (V) AsO33-
Selenito Se
O3 O2
Cl2, Br2 Cl-, Br-
Ejemplo 1
2,000 g de cierto mineral de cobre se
disuelven en cido ntrico. A la disolucin
resultante se le agregan 35,00 mL de una
disolucin de yoduro de potasio en exceso. El
producto liberado se titula con 64,20 mL de
tiosulfato de sodio 0,2450 N. Cul es el
%p/p de Cu en el mineral?
Ejemplo 2
Se analiza yodometricamente una muestra de
100,0 mL que contiene hipoclorito de sodio.
Cul es el %p/v de de hipoclorito de sodio en
la muestra si para una alcuota de 10,0 mL se
consumieron 20,0 mL de tiosulfato de sodio
0,100 N en la titulacin del yodo liberado.
Ejemplo 3
Una muestra pura de 0,1017 g de bromato de
potasio se disolvi en cido clorhdrico diluido
y se trat con un exceso no conocido de
yoduro de potasio. El yodo liberado requiri
39,75 mL de una solucin de tiosulfato de
sodio. Calcule la concentracin normal del
tiosulfato de sodio.
Ejemplo 4
Una mezcla que nicamente contiene KBr y KI
que pesa 0,6500 g, se trata con un exceso de
dicromato de potasio y cido, formando Br2 y
I2. El bromo y el yodo se destilan a una
disolucin de KI en exceso. La valoracin del
yodo en esta disolucin consume 48,68mL de
disolucin 0,1000N de tiosulfato de sodio.
Calcular el porcentaje de bromuro de potasio y
yoduro de potasio en la muestra.