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C= Factor de frecuencia.
Nucleacin heterogenea
La velocidad de nucleacion de una disolucion sobresaturada puede estar considerablemente
afectada por la presencia de trazas de impurezas en el sistema. Sin embargo, una impureza que
actua como inhibidor de la nucleacion en un caso dado, puede actuar como acelerador en otro
(Mullin, 1993)
En el caso de los procesos de nucleacion activados por la presencia de sustancias extranas o
heteronucleos, estas reducen la energia requerida para la nucleacion, y ademas la nucleacion
heterogenea se produce generalmente a una sobresaturacion inferior que la requerida en un
sistema homogeneo (Myerson, 2002).
Nucleacin secundaria
El origen de la nucleacion secundaria es la presencia de cristales en la disolucion sobresaturada.
La presencia de estos cristales tiene un efecto catalizador en el fenomeno de la nucleacion, de
modo que la nucleacion tiene lugar a menores sobresaturaciones que las necesarias para el
desarrollo de la nucleacion espontanea. A pesar del gran numero de investigaciones relativas a la
nucleacion secundaria, los mecanismos de formacion de nucleos y sus cineticas son aun
desconocidas (Myerson, 2002).
En la nucleacion secundaria de contacto se distinguen tres variables de operacion fundamentales: la
sobresaturacion, la densidad del magma y las interacciones fluidomecanicas. Estos efectos se pueden
correlacionar a traves de la expresion:
Donde S es la sobresaturacin, MT es la densidad del magma, y N (la velocidad de rotacin del agitador o
de la bomba) es utlizada como una medida de las condiciones fluidomecanicas. Los exponentes b, j y h son
caracteristicos del sistema.
En general, un aumento de la densidad de la disolucion, debido a la presencia de particulas en suspension
del solido que cristaliza, y una mayor velocidad de agitacion favorecen la nucleacion secundaria (Garside,
1985).
5. Velocidad de crecimiento de los cristales
La velocidad de crecimiento esta dada por:
donde D = difusividad (m2 s-1), T = temperatura absoluta (K), viscosidad (kg s-1 m-1), r = espectro
molecular (m), k = constante de Boltzmann y el factor adimensional tiene un valor numrico
entre 4 y 6 dependiendo del soluto: relacin de tamao molecular del disolvente.
Pureza del cristal
Un cristal en si es muy puro. Sin embargo, cuando se separa del magma final la
cosecha de cristales, sobre todo si se trata de agregados cristalinos, la masa de
solidos retiene una cantidad considerable de aguas madres. Por consiguiente, si
el producto se seca directamente, se produce una contaminacin que depende
de la cantidad y del grado de impureza de las aguas madres retenidas por los
cristales.
7. Aglomeracin de cristales
En la formacin, se da un fenmeno que es la aglomeracin de los cristales, que ocurre cuando
los cristales cbicos formados anteriormente tienden a plegarse entre s, este fenmeno puede
ser causado por la formacin de puentes cristalinos de modo que se forman conexiones solidas
entre los cristales durante el almacenamiento.
La aglomeracin hace muy difcil de manejar el producto puesto que ya no fluye libremente
cuando se transporta.
Los cristales pueden ser de cuatro tipos, inico, covalente Molecular y
metlicos, y esta clasificacin est determinada por las fuerzas que los
mantienen unidas.
Criterio Fuerzas de interaccin para Propiedades Ejemplos
Tipo los cristales
Inico Atraccin electroesttica Duro, quebradizo, punto de NaCl, LiF, MgO, CaCO3
fusin alto, mal conductor de
calor y electricidad
Molecular Fuerzas de dispersin, dipolo- Suave, punto de fusin bajo, Ar, CO2, I2, H2O, C12H22O11
dipolo, y enlaces puente mal conductor de calor y
hidrogeno electricidad
Covalente Enlace covalente Duro, punto de fusin alto, C (diamante), SiO2 (cuarzo)
mal conductor de calor
Metlico Enlace Metalico Suave a duro, punto de fusin, Na, Mg, Fe, Cu
bajo a alto, buen conductor del
calor y electricidad.
Estado de aglomeracin
Esto se refiere a si existen independientemente las partculas o se adhieren entre s en racimos.
El tipo y grado de la energa empleada durante la mezcla y la friabilidad de los aglomerados
influirn en el grado de descomposicin de aglomerado y la dispersin de partculas.
Humedad Critica
La humedad critica es la mxima cantidad de liquido que pueden absorber los cristales antes de
disolverse.
Prevencin a la tendencia de formar
aglomerantes
Se producen aglomerantes cuando las partculas absorben humedad cuando esto sucede las
partculas se enganchan una sobre otras en este caso suele utilizarse materiales
antiespelmasante en el caso del azcar se utiliza cal disuelta en agua y posteriormente se le
agrega a los jugos clarificados.
Mtodos de cristalizacin
Evaporacin de solvente: Cuando la solubilidad de un soluto en un disolvente no se reduce
apreciablemente por una reduccin de la temperatura, la sobresaturacin de la solucin se
puede lograr mediante la eliminacin de parte del disolvente. Varias tcnicas de evaporacin
estn disponibles.
Cristalizacin al vaco
El trmino cristalizacin de "vaco" puede interpretarse de muchas maneras; cualquier
cristalizador que se opere a presin reducida podra llamarse cristalizador de vaco. Algunos de
los evaporadores descritos anteriormente podran clasificarse de esta manera, pero estas
unidades son mejores, y ms correctamente, se describen como reductores de evaporacin a
presin reducida. El verdadero cristalizador de vaco opera a travs de enfriamiento por
evaporacin sbita; la sobresaturacin se logra mediante la evaporacin y enfriamiento
simultneos de la solucin de alimentacin a medida que ingresa al recipiente.
Para demostrar los principios operativos de estas unidades, considere una solucin caliente saturado
introducida en un recipiente rezagado mantenido al vaco. Si la temperatura de alimentacin es ms alta
que aquella a la que la solucin hervira bajo la baja presin existente en el recipiente, la solucin de
alimentacin se enfriar adiabticamente a esta temperatura. El calor sensible liberado por la solucin,
junto con cualquier calor de cristalizacin liberado debido a la deposicin de cristales a la temperatura
ms baja, provoca la evaporacin de una pequea cantidad del disolvente, que a su vez provoca la
deposicin de ms cristales debido al aumento de la concentracin Una de las atracciones de la
operacin de "vaco" es la ausencia de un intercambiador de calor y la consecuente eliminacin de
problemas de escalado de tubo.
Rendimiento cristalino
El rendimiento terico de cristales para enfriamiento simple o cristalizacin por evaporacin se
puede estimar a partir de las caractersticas de solubilidad de la solucin. Para soluciones
acuosas, se aplica la siguiente ecuacin general
entonces la fraccin de masa en ese rango de tamao es dM / MT. Por lo tanto, la distribucin
masica est dada por
que por la relacin de densidad de poblacin, se convierte en:
El mximo de esta distribucin de masa (el tamao modal o tamao dominante, LD, de CSD) se encuentra
maximizando la ecuacin 9.34