Captulo 17: Equilibrio

El enlace de las reacciones qumicas

17.1 La naturaleza dinmica del estado de equilibrio

17.2 El cociente de reaccin y la constante de equilibrio

17.3 Expresin de equilibrios con unidades de presin: la relacin

entre Kc y Kp

17.4 Direccin de la reaccin: comparacin de Q y K

17.5 Cmo resolver problemas de equilibrio

17.6 Condiciones de reaccin y el estado de equilibrio: el principio

de Le Chtelier
 Alcanzando el equilibrio a los niveles
macroscpico y molecular

2 NO2 (g) N2O4 (g)

Fig. 17.1
 El estado de equilibrio
Para el equilibrio dixido de nitrgeno - tetrxido de dinitrgeno :
N2O4 (gas incoloro) = 2 NO2 (gas caf)

En el equilibrio: velocidaddir = velocidadinv

velocidaddir = kdir[N2O4] velocidadinv = kinv[NO2]2

kdir[N2O4] = kinv[NO2 ]2 kdir = [NO2]2

kinv [N2O4]

1) K pequea N2 (g) + O2 (g) 2 NO(g) k = 1 x 10 -30

2) k grande 2 CO(g) + O2 (g) 2 CO2 (g) k = 2.2 x 1022

3) k intermedia 2 BrCl(g) Br2 (g) + Cl2 (g) k=5

El intervalo de constantes de equilibrio

Fig. 17.2
El cambio

Apariencia de
en Q
durante la
reaccin

NO2
N2O4-NO2
Concentracin

Fig. 17.3
 Captulo 17: Equilibrio
El enlace de las reacciones qumicas
17.1 La naturaleza dinmica del estado de equilibrio

17.2 El cociente de reaccin y la constante de equilibrio

17.3 Expresin de equilibrios con unidades de presin: la relacin

entre Kc y Kp

17.4 Direccin de la reaccin: comparacin de Q y K

17.5 Cmo resolver problemas de equilibrio

17.6 Condiciones de reaccin y el estado de equilibrio: el principio

de Le Chtelier
 Alcanzando el equilibrio a los niveles
macroscpico y molecular

2 NO2 (g) N2O4 (g)

Fig. 17.1
 El estado de equilibrio
Para el equilibrio dixido de nitrgeno - tetrxido de dinitrgeno :
N2O4 (gas incoloro) = 2 NO2 (gas caf)

En el equilibrio: velocidaddir = velocidadinv

velocidaddir = kdir[N2O4] velocidadinv = kinv[NO2]2

kdir[N2O4] = kinv[NO2 ]2 kdir = [NO2]2

kinv [N2O4]

1) K pequea N2 (g) + O2 (g) 2 NO(g) k = 1 x 10 -30

2) k grande 2 CO(g) + O2 (g) 2 CO2 (g) k = 2.2 x 1022

3) k intermedia 2 BrCl(g) Br2 (g) + Cl2 (g) k=5

El intervalo de constantes de equilibrio

Fig. 17.2
El cambio

Apariencia de
en Q
durante la
reaccin

NO2
N2O4-NO2
Concentracin

Fig. 17.3
Clculo de Kc a partir de los datos de concentracinII

[HI] = M = (0.800 - 2 x 0.0884) M = 0.623 M

[H2] = x = 0.0884 M = [I2]

[H2] [I2] ( 0.0884)(0.0884)

Kc = = = 0.0201
[HI]2 (0.623)2

Por tanto, la constante de equilibrio para la descomposicin de yoduro

de hidrgeno a 458C es slo 0.020L, lo que significa que la
descomposicin no fue muy rpida en estas condiciones de temperatura.
Tuvimos las concentraciones iniciales, y una en el equilibrio, luego
obtuvimos las dems para calcular la constante de equilibrio.
 Concentraciones inicial y en equilibrio para el
sistema N2O4-NO2 a 100C
Inicial Equilibrio Proporcin
[N2O4] [NO2] [N2O4] [NO2] [NO2]2 [N2O4]

0.1000 0.0000 0.0491 0.1018 0.211

0.0000 0.1000 0.0185 0.0627 0.212

0.0500 0.0500 0.0332 0.0837 0.211

0.0750 0.0250 0.0411 0.0930 0.210

Tabla 17.1 (pg. 733)

 Escritura del cociente de reaccin o expresin
de accin de masas
Q = expresin de la accin de masas o cociente de reaccin
Producto de las concentraciones de los productos
Q=
Producto de las concentraciones de los reactivos

Para la reaccin general : a A + bB cC + dD

[C]c [D]d
Q=
[A]a [B]b
Ejemplo: El proceso Haber para la produccin de amoniaco:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
[NH3]2
Q=
[N2][H2]3
 Escritura del cociente de reaccin a partir de la ecuacin
balanceada
Problema: Escriba el cociente de reaccin para las siguientes reacciones:
(a) La descomposicin trmica de clorato de potasio:
KClO3 (s) = KCl(s) + O2 (g)
(b) La combustin de butano en oxgeno:
C4H10 (g) + O2 (g) = CO2 (g) + H2O(g)
Plan: Primero balanceamos las ecuaciones, luego construimos el cociente de
reaccin como est descrito en la ecuacin 17.4.
Solucin:
[KCl]2[O2]3
(a) 2 KClO3 (s) 2 KCl(s) + 3 O2 (g) Qc =
[KClO3]2

(b) 2 C4H10 (g) + 13 O2 (g) 8 CO2 (g) + 10 H2O(g)

[CO2]8 [H2O]10
Qc =
[C4H10]2 [O2]13
 Cmo escribir el cociente de reaccin para
una reaccin totalI
Problema: el gas oxgeno se combina con gas nitrgeno en los motores de
combustin interna para producir xido ntrico, que cuando sale a la atmsfera
se combina con ms oxgeno para formar dixido de nitrgeno.
(1) N2 (g) + O2 (g) 2 NO(g) Kc1 = 4.3 x 10-25
(2) 2 NO(g) + O2 (g) 2 NO2 (g) Kc2 = 6.4 x 109
(a) Demuestre que la Qc total para esta secuencia de reacciones es la misma que
el producto de las Qc de las reacciones individuales.
(b) Calcule Kc para la reaccin total.
Plan: Primero escribimos la reaccin total sumando las dos reacciones, luego
escribimos la Qc. Despus multiplicamos las Kc individuales para obtener la
K total.
(1) N2 (g) + O2 (g) 2 NO(g)
(2) 2 NO(g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
total: N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g)
 Cmo escribir el cociente de reaccin para
una reaccin totalII
(a) continuacin: [NO]2
Qc (total) =
[N2][O2]2
Para los pasos individuales:
[NO]2
(1) N2 (g) + O2 (g) 2 NO(g) Qc1 =
[N2] [O2]
[NO ]2
(2) 2 NO(g) + O2 (g) 2 NO2 (g) Qc2 = 2
[NO]2 [O2]
[NO]2 [NO ]2 [NO ]2
Qc1 x Qc2 = x 2 = 2
[N2] [O2] 2
[NO] [O2] [N2][O2]2 Son iguales!

(b) K = Kc1 x Kc2 = (4.3 x 10-25)(6.4 x 109) = 2.8 x 10-15

 La forma de Q para las reacciones directa e inversa

La produccin de cido sulfrico depende de la conversin de dixido de

azufre en trixido de azufre antes de que el trixido de azufre reaccione con
agua para formar cido sulfrico.

2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)

[SO ]2
Qc(dir) = 3
[SO2]2[O2]

Reaccin inversa : 2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g)

Qc(inv) = [SO2]2[O2] = 1 at 1000K Kc(dir) = 261

[SO3]2 Qc(dir)

1 1
entonces: Kc(dir) = = = 3.83 x 10 -3
Kc(inv) 261
 The
El Reaction
cociente Quotient
de reaccin forun
para a
Heterogeneous System
sistema heterogneo

igual

igual K

Fig. 17.4
 Tabla 17.2 (pg. 739) Maneras de expresar el
cociente de reaccin Q
Forma de la ecuacin qumica Forma de Q Valor de K
[B] [B]eq
Reaccin de referencia : A B Q(ref) = K(ref) =
[A] [A]eq
Reaccin inversa : B A Q = 1 = [A] K= 1
Q(ref) [B] K(ref)
Reaccin como suma de dos pasos:
Q1 = [C] ; Q2 = [B]
(1) A C [A] [C]
Qtotal = Q1 x Q2 = Q(ref) Ktotal = K1 x K2
(2) C B
[C] [B] [B] = K(ref)
= x =
[A] [C] [A]
Coeficientes multiplicados por n Q = Qn(ref) K = Kn(ref)
Reaccin con un componente Q = Q(ref)[A] = [B] K = K(ref)[A] = [B]
slido o lquido puro, como A(s)
Cmo expresar K con unidades de presin
n
Para los gases, PV=nRT se puede reordenar para: P = RT
V
o: n = P Ya que
n
= Molaridad, y R es una constante si
V RT V
la temperatura es constante, entonces
la concentracin molar es directamente
proporcional a la presin.
Por tanto, para el equilibrio entre compuestos gaseosos podemos
expresar el cociente de reaccin en trminos de presiones parciales.
Para: 2 NO(g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
Si no hay cambio en el nmero de moles de los
P2 NO2 reactivos y productos, entonces n = 0, luego
Qp =
P 2NO x PO2 Kc = Kp , o si hay cambio en el nmero de
moles de reactivos o productos, entonces:
Kp = Kc(RT) ngas
 Reaction
DireccinDirection and the
de las reacciones
yRelative
tamaosSizes of Qde
relativos and
Q yKK

Reactivos Productos Equilibrio: sin Reactivos Productos

cambio neto

Fig. 17.5
Clculo de Kc a partir de los datos de concentracin-I
Problema: El yoduro de hidrgeno se descompone a temperaturas
moderadas por la reaccin siguiente:
2 HI(g) H2 (g) + I2 (g)
Cuando se colocaron 4.00 moles de HI en un recipiente de 5.00 L a 458C, la
mezcla en equilibrio contena 0.442 moles de I2. Cul es el valor de Kc ?
Plan: Primero calculamos las concentraciones molares, y luego las ponemos en
la expresin de equilibrio para buscar su valor.
Solucin: Para calcular las concentraciones de HI e I2, dividimos las cantidades
de estos compuestos entre el volumen del recipiente.

4.00 mol
Concentracin inicial de HI = = 0.800 M
5.00 L
Conc. equilibrio de I2 = 0.442 mol = 0.0884 M
5.00 L
Conc. (M) 2HI(g) H2 (g) I2 (g)
Inicial 0.800 0 0
Cambio - 2x x x
Equilibrio 0.800 - 2x x x = 0.0884
Clculo de Kc a partir de los datos de concentracinII

[HI] = M = (0.800 - 2 x 0.0884) M = 0.623 M

[H2] = x = 0.0884 M = [I2]

[H2] [I2] ( 0.0884)(0.0884)

Kc = = = 0.0201
[HI]2 (0.623)2

Por tanto, la constante de equilibrio para la descomposicin de yoduro

de hidrgeno a 458C es slo 0.020L, lo que significa que la
descomposicin no fue muy rpida en estas condiciones de temperatura.
Tuvimos las concentraciones iniciales, y una en el equilibrio, luego
obtuvimos las dems para calcular la constante de equilibrio.