Escola Politcnica da

Universidade de So Paulo

Termodinmica
Substncia Pura

1 v. 1.0
 Escola Politcnica da
Diagramas de propriedades Universidade de So Paulo

Vamos elaborar um experimento para

relacionar temperatura e volume Presso
no fluido
especfico a presso constante.
Vamos medir a massa (cte), o volume
ocupado pelo fluido e a temperatura
medida que aquecemos lentamente o
recipiente.
Sempre observando o que h dentro do
recipiente, calculamos o volume
especfico e marcamos o ponto T, v no
diagrama.
Podemos repetir o experimento com
outras presses. Ento, podemos ligar
todos os pontos do tipo 2 e 4 para
delimitar a regio de mudana de fase.

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Diagramas de propriedades Universidade de So Paulo

Podemos repetir o experimento

s que mantendo a temperatura
constante e variando a presso.
Marcamos agora o ponto P, v no
diagrama.
Linha de T
Obtemos, ento, diagrama constante
com caractersticas
similares ao T-v.

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Diagramas de propriedades Universidade de So Paulo

Observe nos dois diagramas as

linhas de saturao, as isobricas, as
isotrmicas, o ponto crtico, as
regies de lquido comprimido,
mistura lquido-vapor saturados e
vapor superaquecido.

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Diagramas de propriedades Universidade de So Paulo

Ponto crtico
Ponto crtico
Linha de lquido
saturado V
V
L Vapor T cte
P cte saturado L
L+V L+V

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Ponto crtico Universidade de So Paulo

Ponto crtico de algumas substncias

Temperatura /oC Presso / MPa Volume / (m3/kg)

gua 374,14 22,09 0,003155

Dixido de carbono 31,05 7,39 0,002143

Oxignio -118,35 5,08 0,002438

Hidrognio -239,85 1,30 0,032192

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 Escola Politcnica da
Diagramas de propriedades Universidade de So Paulo

Em um ponto triplo trs fases

coexistem em equilbrio.
As substncias puras
apresentam vrios pontos
triplos, mas s um em que
lquido, slido e gs
coexistem.
Processos
: A B mudana de slido para
gs;
C D mudana de slido para gs, passando pelas
trs fases;
E F mudana de slido para gs, passando pela
fase lquida;
G H mudana de estado sem mudana de fase.
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Ponto triplo Universidade de So Paulo

Ponto triplo de algumas substncias

Temperatura /oC Presso / kPa

gua 0,01 0,6113

Dixido de carbono -56,4 520,8

Oxignio -219 0,15

Hidrognio -259 7,194

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Determinao do estado Universidade de So Paulo

Propriedades independentes
Substncia pura compressvel simples: substncia pura na
ausncia de movimento, ao da gravidade, efeitos de
superfcie, magnticos ou eltricos.
Para definir o estado dessa substncia precisamos conhecer
duas propriedades intensivas independentes.
T, P
T, P T, v
T, v P, v
P, v
T, v
P, v
T, x
P, x

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A propriedade ttulo Universidade de So Paulo

Clculo de propriedades de uma mistura lquido-vapor

saturados
Ttulo: razo entre a massa de vapor e a massa total da

mistura.
x = 0 => apenas lquido saturado
x = 1 => apenas vapor saturado

Sendo vl o volume especfico do lquido

saturado, vv o do vapor saturado e vlv a
ou diferena entre o primeiro e o segundo.

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 Escola Politcnica da
Diagrama de propriedades Universidade de So Paulo

Superfcie termodinmica
Processos
T cte de uma substncia que
contrai na solidificao

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 Escola Politcnica da
Diagrama de propriedades Universidade de So Paulo

o n
m k
l
j h g
i
f ed c b a
Projeo
s

s+l l+v v

s
s+l+v

Como exerccio repita a anlise anterior em um

diagrama P-v!

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 Escola Politcnica da
Diagrama de propriedades Universidade de So Paulo

Processos Superfcie termodinmica

T cte de uma substncia que
expande na solidificao

Como exerccio repita a anlise

anterior em diagramas T-v e P-v!

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 Escola Politcnica da
Tabelas de propriedades Universidade de So Paulo

Propriedades termodinmicas da gua: vapor superaquecido

T saturao a P
P e T so as variveis independentes

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Tabelas de propriedades Universidade de So Paulo

Propriedades termodinmicas da gua: saturao

f(T)

P e T so
dependentes

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 Escola Politcnica da
Tabelas de propriedades Universidade de So Paulo

Propriedades termodinmicas da gua: saturao

f(P)

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 Escola Politcnica da
Tabelas de propriedades Universidade de So Paulo

Propriedades termodinmicas da gua: lquido comprimido

Baixa resoluo T saturao a P

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Equao de estado Universidade de So Paulo

Equao de estado: expresso que relaciona presso,

temperatura e volume especfico de uma substncia.
Gs perfeito ou ideal
Constante universal dos gases:

n = Nmero de mols.

Constante do gs:

M = Massa molecular do gs

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Fator de compressibilidade Universidade de So Paulo

Quando vlido o modelo de Para responder pergunta precisamos

gs perfeito? definir o fator de compressibilidade (Z).

A baixas presses o gs se comporta como perfeito independente da temperatura;

A altas temperaturas (TR 2) o gs se comporta como perfeito, a menos quando
PR>>1;
O desvio do comportamento de gs perfeito maior prximo do ponto crtico.
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 Escola Politcnica da
Diagrama de compressibilidade Universidade de So Paulo

Caso no haja dados experimentais

P-v-T para uma substncia em uma
dada regio, podemos usar o vap. sup.
Diagrama Generalizado de
Compressibilidade!

Os resultados assim obtidos so

aproximados e particularmente Regio de saturao
aplicveis a substncias com
molculas simples.

liq. comp.

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Substncia pura Universidade de So Paulo

Validade do modelo de Gs Perfeito (gua)

gs ideal

erro

Volume especfico / (m3/kg)

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 Escola Politcnica da
Substncia pura: Exerccios Universidade de So Paulo

3.119:
Inicialmente, o conjunto cilindro-pisto mostrado na figura contm 1 L de
gua a 105oC e com ttulo igual a 85%. O conjunto aquecido e o pisto
se movimenta e encontra uma mola linear. O volume interno do conjunto
1,5 L nesse instante. O aquecimento continua at que a presso atinja
200 kPa. Sabendo que o dimetro do pisto 150 mm e que a constante
de mola 100 N/mm, calcule a temperatura da gua no final do processo.

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 Escola Politcnica da
Substncia pura: Exerccios Universidade de So Paulo

3.119: Soluo

- O processo de expanso ocorre em duas etapas. 1a) Expanso at

tocar (sem exercer carga) a mola (estado 1 a 2). 2a) Expanso
comprimindo a mola at atingir a presso final (estado 2 a 3).

Hipteses:

1.O sistema a gua contida no conjunto;

2.Os estados 1, 2 e 3 so estados de equilbrio;

3.O atrito entre o pisto e o cilindro pode ser desprezado.

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 Escola Politcnica da
Substncia pura: Exerccios Universidade de So Paulo

3.119: Soluo

Estado 1: T1 = 105oC e x1 = 0,85
Portanto temos uma mistura. Devemos consultar a tabela de
saturao:
Volume especfico /(m3/kg)
T / oC P / MPa lquido vapor
100 0,10135 0,001044 1,6729
105 0,12082 0,001047 1,4194
110 0,14328 0,001052 1,2102

P1 = Psat = 120,8 kPa, vl = 0,001047 e vv = 1,41936 m3/kg

v1 = (1-0,85).0,001047 + 0,85.1,41936 = 1,20661 m3/kg
m = V1 / v1 = 10-3 / 1,20661; m = 8,288x10-4 kg

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 Escola Politcnica da
Substncia pura: Exerccios Universidade de So Paulo

3.119: Soluo

Estado 2 : V2 = 1,5 L, P2 = P1

Podemos calcular o volume especfico desse estado:

v2 = 1,5x10-3 / 8,288x10-4 =1,810 m3/ kg.
Para identificar o estado 2 devemos consultar a tabela de
saturao com P2 = 120,8kPa e comparar o valor de v2 com vl
e vv. Como v2 > vv = 1,41936 m3/kg, temos vapor
superaquecido.

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 Escola Politcnica da
Substncia pura: Exerccios Universidade de So Paulo

3.119: Soluo

Estado 3: P3 = 200 kPa, m = 8,288x10-4 kg
Como trata-se de uma mola linear
P3 = P1 + k.x / A = P1 + k.V / A2 = P1 + k.m.(v3v2)/ A2 =
> v3 = v2 + A2.(P3P1)/(k.m) =
v3 = 1,810+(.0,152/4)2.(200120,8)/(100.8,288x10-4)
v3 = 2,108 m3/kg

Para identificar o estado 3 devemos consultar a tabela de

saturao com P3 = 200 kPa e comparar o valor de v3 com vl
e vv. Como v3 > vv = 0,12736 m3/kg, temos vapor
superaquecido.

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Substncia pura: Exerccios Universidade de So Paulo

3.119: Soluo

Estado 3: P3 = 200 kPa, v3 = 2,108 m3/kg

Tabela de vapor superaquecido a 200 kPa:

T / oC v / (m3/kg)

600 2,01297 Interpolando

700 2,24426

Resp. T3 641 oC

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Extra 1

-Determine, com a tabela, o volume especfico da gua para os estados:

1) T=350C e P=10MPa e 2) T=350C e P=10kPa.
-Com o volume da tabela, avalie o fator de compressibilidade Z

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Extra 2:
Um tanque de 500 L contm 100 kg de nitrognio a 150 K. Para o projeto
do tanque a presso deve ser estimada por trs mtodos diferentes. Qual
dos trs o mais preciso?
(a) Tabelas de nitrognio (Tabela B.6);
(b) Gs ideal;
(c) Diagrama generalizado de compressibilidade (Figura D.1).

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Substncia pura: Exerccios Universidade de So Paulo

Extra 2: Soluo

Hipteses:
1.O sistema o nitrognio no tanque;

2.O estado do nitrognio de equilbrio.

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Substncia pura: Exerccios Universidade de So Paulo

Extra 2: Soluo

Tabelas de nitrognio: T = 150 K e v = 500x10-3/100 = 0,005 m3/kg
Como T > Tcr = 126,2 K certamente estamos fora da regio de
saturao. Provavelmente temos vapor superaquecido.

Consultar a tabela de vapor superaquecido:

3000kPa 10.000kPa Com tabela mais detalhada

(3 e 6MPa) chegamos em
T / oC v / (m3/kg) v / (m3/kg) 5.710kPa.
140 0,01038 0,00200
Interpolando 150 0,01194 0,00246 Interpolando 8.120kPa
160 0,01350 0,00291

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Extra 2: Soluo

Gs ideal: T = 150 K e v = 0,005 m3/kg.
RN2 = 8,314 / 28 = 0,297 kJ/(kg.K)
P = RN2 T / v = 0,297.150/0,005 = 8.910kPa

Diagrama de compressibilidade: Tc = 126,2K e Pc = 3390kPa.
TR = 150 / 126,2 = 1,2 PR = P / Pc P = Z. RN2.T / v (Eq. 1)

Problema iterativo. P / kPa PR Z eq. 1

1o Chuto P;
6.000 1,8 0,6 5.350 No temos como refinar
2o Calculo PR;
nosso resultado.
3o Determino Z pelo diagrama; 5.350 1,6 0,62 5.52 Resp.5.610kPa.
4o Verifico P pela Eq. 1; 5.524 1,63 0,63 5.610
5o Repito at convergncia.

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Substncia pura: Exerccios Universidade de So Paulo

Extra 2: Observaes

Sempre que disponvel devemos optar por utilizar tabelas de
propriedades termodinmicas;

Nesse exemplo, infelizmente, a tabela disponvel apresentava baixa
resoluo na regio de trabalho. Como foi feita uma interpolao linear,
no se obteve um resultado preciso;

O diagrama de compressibilidade deve ser o ltimo recurso. Note,
ainda, que o diagrama no permite refinar o resultado.

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Mensagem final Universidade de So Paulo

Pratique! Faa mais exerccios!

Resolva-os seguindo a metodologia proposta

nos exerccios resolvidos.

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