Extraccin con Solventes

Extraccin, separacin y concentracin

Extraccin Concentracin Clean-up

En muchos casos, la extraccin, concentracin y clean-up

van juntas. Con frecuencia se acompaa algunos de estos
procesos con la transformacin de analito en una especie
ms til desde el punto de vista analtico.
 TCNICAS CON SEPARACION DE FASES

Cinco fases en qumica orgnica:

- cuatro fases comnmente usadas
- fase fluorosa
Las fases son ortogonales Gas

Lquido Orgnico
una respecto a la otra
Lquido acuoso
Fcil separacin durante Lquido fluoroso
preparacin de la muestra slido

Fase Fluorosa: Compuestos altamenente fluorados, inmiscibles con agua y

con solventes orgnicos comunes.
 TECNICAS CON SEPARACION DE FASES
La separacin de fases depende de las
propiedades fsicas y qumicas:
Evaporacin: (compuestos voltiles / no voltiles)
Linitado a compuestos de naturaleza voltil.
Filtracin: Generalmente despus de una cristalizacin o
precipitacin.
Ms recientemente para sntesis en fase slida (usando
polmero).
Extraccin:(dos o ms fases lquidas)
- Extraccin lquido-lquido
- Extraccin slido
EXTRACCION CON SOLVENTES
 Principios
La particin de un soluto entre dos fases immiscibles es
un un fenmeno en equilibrio que es gobernado por la
ley de distribucin. Si a la especie disuelta A se le
permite distribuirse entre agua y una fase orgnica, el
equilibrio resultante puede ser escrito as:
Aaq Aorg
El cociente de actividades para A en las dos fases ser
constante e independiente de la cantidad total de A;
esto es, a una temperatura dada,
aA org Aorg
K
aA aq Aaq
 Para entender cualquier tcnica de extraccin
primero es necesario discutir algunos principios
que gobiernan todos los procesos de extraccin.
Las propiedades qumicas del analito son
importantes para una extraccin, tanto como las
propiedades del medio lquido en el cual est
disuelto, y el medio lquido, gaseoso, fluido
supercritico, o slido extractante usado para
efectuar una separacin.
 Propiedades del soluto
Hay 5 propiedades fundamentales:
Presin de vapor
Solubilidad
Peso molecular,
Hydrofobicidad, y
Disociacin cida
Estas propiedades esenciale determinan el transporte de
sustancias qumicas en el cuerpo humano, el transporte de
sustancias qumicas en los compartimientos ambientales
aireaguasuelo, y el transporte entre fases imiscibles
durante las extracciones analticas.
Coeficiente de Particion Kp (Coeficiente de Distribucion Kd)

Cuando un compuesto es agitado en un embudo de separacin con dos

solventes immiscibles, el compuesto se distribuir entre los dos
solventes.

Normalmente uno de los

solventes es agua y el otro
solvente es un solvente
orgnico immiscible en agua.

La mayora de compuestos
organicos son ms solubles en
solventes orgnicos.
(1) Si hay 30 particulas
del compuesto , estas estan
distribuidas entre volumenes
iguales de solvent1 y solvent2..

(2) Si hay 300 particulas

del compuesto , el mismo
cociente de distribucion
se observar en solventes
1y2

(3) Cuando se dobla el volumen

de solvent2 (i.e., 200 mL de
solvent2 y 100 mL de
solvent1),the 300 particulas
del compuesto se distribuyen
como se muestra:
Si Ud usa una gran cantidad larger de solvente extractor, se
extraer ms soluto.
Qu sucede si Ud extrae dos veces con 100 mL de solvent2 ?
En este caso, la cantidad de solvente extractor es la misma que la usada
en en caso anterior, pero el volumen total esta dividido en dos porciones
en operaciones separadas.

Como se vio previamente, con 200

mL de solvent2 Ud extrajo 240
particulas del compuesto . Una
extraccion con 200 mL dio un
TOTAL de 240 particules
Ud aun tiene 100 mL de solvent1,
conteniendo 100 particules.
Ahora Ud puede adicionar un
segundo volumen 100 mL de
solvent2 freco. De acuerdo al
coeficiente de distribucion K=2,
Ud puede extraer 67 partculas
ms de la solucin remanente.
 Extraccin con solvente Qumicamente activo
(acido-base)
Se puede cambiar las propiedades de solubilidad de un compuesto.
cmo?

La mayora de compuestos
organicos son ms solubles en
solvente organico que en agua,
generalmente coeficiente de
distribucin K > 4
Sin embargo, clases especficas de
compuestos organicos pueden ser
alterados qumicamente de forma
reversible para que se vuelvan
ms solubles en agua.
Esta es una tcnica poderosa y permite separar compuestos orgnicos en
una mezcla.
Se puede separar cuatro clases de compuestos basndonos en diferencias en
solubilidad. Las cuatro clases son:1.Aminas (bases orgnicas)2.cidos
Carboxylicos(cid fuerte)3.Fenoles (cido debil)4.Compuestos neutros.
continua
La constante de equilibrio K es conocida como la
constante de distribucin.
La concentracin de A que permanece en solucin
acuosa despus de I extracciones con un solvente
orgnico es dado por la ecuacin
i
V
Ai Ao
aq

VorgK Vaq
donde, [A]i es la concentracin de A permanece en la
solucin acuosa despus de extraer Vaq mL de la
solucin que originalmente tena una concentracinde
[A]o with con l porciones del solvente orgnico, con un
volumen Vorg.
 EMULSIONES
Aunque cada emulsion es nica, alguno de los siguientes remedios
resultar en la separacin de la emulsin en dos fases diferenciadas:
Espere: muchas emulsiones desaparecern al pasar cierto tiempo.
Suave agitacin mecnica con una bagueta o con una esptula.
Immersion en un bao de ultrasonido.
Adicionar una sal: esto hace que la fase acuosa tenga menor afinidad por
la fase orgnica.
Incrementar la proporcin de fases: adicionar ms fase orgnica.
Pasar a travs de una cama empacada con lana de vdrio o tierra de
diatomeceas .
Centrifugar.
Congelar la fase acuosa con hielo seco/acetona o nitrgeno lquido, luego
simplemente vierta la capa orgnica.