CAPITULO IV

EQUILIBRIO IONICO EN
SOLUCIONES ACUOSAS

IV.1 Introduccin

CAP IV 1
 cidos y Bases Fuertes Comunes

Acidos Fuertes Bases Fuertes

HCl HNO3 LiOH CsOH
HBr HClO4 NaOH Ca(OH)2
HI HClO3 KOH Sr(OH)2
H2SO4 RbOH Ba(OH)2

CAP IV 2
IV. 2 Autoionizacin del Agua
2H 2O( l ) H 3O(aq ) OH(aq )
K w H 3O OH

A 25C
:
H O OH 1,0x10
3
7
mol / litro

IV. 3 Escala de pH y pOH

pH logH3O
pOH logOH

CAP IV 3
Sabemos que (a 25C):

H O OH 1,0x10
3
14

logH O logOH log 1,0 x10

3
14

logH O logOH log 1,0x10

3
14

pH pOH 14

A cualquier temperatura: pH pOH pK w

CAP IV 4
IV. 4 Constante de Ionizacin para Acidos y
Bases Monoprticas Dbiles

CH3COOH( aq ) H 2O( l ) H 3O(aq ) CH3COO(aq )

K
H O CH COO
3

3

CH COOHH O
3 2

KH O
H O CH COO
3

3

2
CH COOH 3

Ka
H O CH COO
3

1,8x10 3

5

CH COOH
3

CAP IV 5
 Constantes de Ionizacin y valores de pKa para
algunos cidos

Acido Ka a 25C pKa

-4
HF 7,2x10 3,14
-4
HNO2 4,5x10 3,35
CH3COOH 1,8x10-5 4,74
-8
HClO 3,5x10 7,45
-10
HCN 4,0x10 9,40

CAP IV 6
IV.5 Indicadores Acido-Base
Por lo general, son complejos orgnicos intensamente coloreados
que en disolucin tienen colores diferentes a pH distintos
HIn H 2O H 3O In

Ka
H O In
3

HIn
Regla emprica.-

In 10
Si
Entonces predomina el color de [In-]
HIn
In
Si
1
Entonces predomina el color de [HIn]
HIn 10

CAP IV 7
IV.6 Efecto del In Comn y Soluciones Reguladoras
1. Disoluciones de cidos dbiles con sales inicas
solubles de cidos dbiles.
2. Disoluciones de bases dbiles con sales inicas
solubles de bases dbiles

HA H 2O H 3O A
logH O log
Acido
log K
Ka
H O A
3
3
Sal a

HA Acido log K
logH O log

H O
HA 3
Sal a

A
.K
Sal
3 a

pH pK log
H O
Acido
.K
a
Acido
3
Sal a

CAP IV 8
 logOH
log Base
log K
Base H 2O Sal OH

Sal
b

Sal OH

Base
Kb
Base
log OH log

log K
Sal b

OH Base

Sal

.K b
pOH pK log
Sal

b
Base
IV.7 Accin Reguladora

Una disolucin reguladora es aquella que puede

reaccionar tanto con iones hidronio como con iones OH-,
segn cul se adicione.

CAP IV 9
IV.8 Sales
1. Sales de bases fuertes solubles y cidos fuertes. Ej. NaCl
2. Sales de bases fuertes solubles y cidos dbiles. Ej AcNa
3. Sales de bases dbiles y cidos fuertes. Ej. NH4Cl
4. Sales de bases dbiles y cidos dbiles. Ej AcNH4

IV.9 Curvas de Valoracin

a. Acido Fuerte - Base Fuerte
Ejemplo: 100 ml de HCl 0,1 M con NaOH 0,1 M
i. Para el HCl al inicio:
HCl H2O H3O Cl
H O 0,1M
3

pH 1,0
CAP IV 10
 ii. Despus de aadir 20 ml de NaOH
HCl NaOH NaCl H 2O
Inicio 10 mmol 2 mmol
Reacciona -2 mmol -2 mmol 2 mmol
En Equilibrio 8 mmol 0 2 mmol

M HCl
8mmol
0,067 M H3O
0,067 pH 1,17
120 ml
iii. Despus de aadir 50 ml de NaOH
HCL NaOH NaCl H 2O
Inicio 10 mmol 5 mmol
Reacciona -5 mmol 5 mmol 5 mmol
En Equilibrio 5 mmol 0 5 mmol

M HCl
5mmol
0,033M H O 0,033
3
pH 1,48
150 ml
CAP IV 11
 iv. Despus de aadir 100 ml de NaOH
HCL NaOH NaCl H 2O
Inicio 10 mmol 10 mmol
Reacciona -10 mmol -10 mmol 10 mmol
En Equilibrio 0 0 10 mmol

v. Despus de aadir 120 ml de NaOH

HCL NaOH NaCl H 2O
Inicio 10 mmol 12 mmol
Reacciona -10 mmol -10 mmol 10 mmol
En Equilibrio 0 2 mmol 10 mmol
2mmol
M NaOH 0,009 M pOH 2,04
220 ml
OH 0,009 pH 11,96

CAP IV 12
Datos de la valoracin de 100 ml de HCl 0,1M frente a NaOH

ml de 0,1M mmol mmol exceso

NaOH NaOH pH
aadidos aadidos cido o base
0.00 0.00 10 (cido) 1.00
20.00 2.00 8.00 1.17
50.00 5.00 5.00 1.48
90.00 9.00 1.00 2.28
99.00 9.90 0.10 3.30
99.50 9.95 0.05 3.60
100.00 10.00 0 (eq. pt.) 7.00
100.50 10.05 0.05 (base) 10.40
110.00 11.00 1.00 11.68
120.00 12.00 2.00 11.96

CAP IV 13
 CURVA DE VALORACION ACIDO FUERTE
- BASE FUERTE
13.0
12.0
11.0
10.0
Intervalo del indicador fenolftalina
9.0
8.0
7.0 Punto de equivalencia
pH

6.0
Intervalo del indicador bajo de metilo
5.0
4.0
3.0
2.0
1.0
0.0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
ml NaOH aadidos

CAP IV 14
 b. Acido Dbil - Base Fuerte
Ejemplo: 100 ml de AcH 0,1 M con NaOH 0,1 M
i. Para el AcH al inicio:
AcH H2o Ac H3O
Ka
H 3O Ac x x
1,8x10 5
AcH 0,1 x
x 1,34 x10 3 H 3O pH 2,89
ii. Despus de aadir 20 ml de NaOH
NaOH AcH AcNa H 2O
Inicio 2 mmol 10 mmol
Reacciona -2 mmol -2 mmol 2 mmol
En Equilibrio 0 8 mmol 2 mmol
CAP IV 15
 8mmol 2mmol
M AcH 0,0667 M MAcNa 0,0167 M
120 ml 120 ml
AcNa Na Ac AcH H2o Ac H3O
0,0167 0,0167 0,0167 0.0667-x x x

Ka
Ac H O x x 0,0167 1,8x10

3

5

AcH 0,0667 x
x 7,2 x10 5 H 3O pH 4,14
iii. En el punto de equivalencia:
NaOH AcH AcNa H 2O
Inicio 10 mmol 10 mmol
Reacciona -10 mmol -10 mmol 10 mmol
En Equilibrio 0 0 10 mmol

MAcNa
10mmol
0,05M x H3O pH 8,72
200ml
CAP IV 16
Datos de valoracin para 100 ml de AcH 0,1 M con NaOH

ml NaOH 0,1 M mmol base mmol exceso

pH
aadidos aadidos cido o base
0.00 0.00 10 (cido) 2.89
20.00 2.00 8.00 4.14
50.00 5.00 5.00 4.74
75.00 7.50 2.50 5.22
90.00 9.00 1.00 5.70
95.00 9.50 0.50 6.02
99.00 9.90 0.10 6.74
100.00 10.00 0 (P. Eq.) 8.72
101.00 10.10 0.1 (base) 10.70
110.00 11.00 1.00 11.68
120.00 12.00 2.00 11.96

CAP IV 17
 CURVA DE VALORACION
ACIDO DEBIL - BASE FUERTE

12
11
10
Intervalo
9 Punto de equivalencia
del indicador
8
7
pH

6
5
4
3
Disolucin tamponada
2
1
CH COOH
3
NaCH 3COO
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
ml NaOH aadidos

CAP IV 18
IV.10 Constante del Producto de Solubilidad:
Ejemplo:
CaF2 (S) Ca (2aq ) 2F(aq )
Kps Ca 2
F
2
3,9x10 11
Si Qps < KpsEl proceso directo se ve favorecido, por lo
tanto no se lleva a cabo la precipitacin.
Si Qps = KpsLa disolucin se encuentra en equilibrio.
Si Qps > KpsEl proceso inverso se ve favorecido, se
lleva a cabo la precipitacin.
IV.11 Precipitacin Fraccionada:
Es la eliminacin o separacin de ciertos iones de una
disolucin que contiene otros iones con propiedades
semejantes.
CAP IV 19