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ESPECTROSCOPIA
ATMICA
ndice
Introduccin
Clasificacin General Cronograma de los desarrollos iniciales Qu se mide?
Tcnicas de espectroscopia atmica
Espectroscopia de absorcin atmica
Principios de funcionamiento
Configuracin general
Lmpara
Atomizador
Sistema
Ejemplos
Espectroscopia de emisin atmica
General
MP-AES
ICP-OES
ICP-MS Configuracin general Sistema Ejemplos Resumen
Introduccin - Clasificacin
La espectroscopia es un campo amplio con muchas subdisciplinas,
que pueden clasificarse segn el tipo de material que se analice. Esta
presentacin se centrar en la primera categora, la espectroscopia
atmica.
AAS de llama
Ventajas
Posible reduccin del tiempo de anlisis Buena precisin Facilidad de uso Bajo coste
Limitaciones
Sensibilidad Rango dinmico Requiere gases inflamables La operacin sin supervisin
no es posible debido a los gases inflamables No debe contener cantidades excesivas de
slidos disueltos
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN
ATMICA - ATOMIZADOR DE AAS DE
CMARA DE GRAFITO
Se necesita disolver la muestra en forma lquida
en la mayora de los casos. La muestra se
inyecta en un tubo de grafito y se calienta
electrotrmicamente en diferentes etapas para
atomizar el analito. En la absorcin atmica de
cmara de grafito (GFAAS) la atomizacin se
produce en tres etapas:
Secado Calcinizacin Atomizacin
El tubo de grafito se acopla en este
El funcionamiento de la cmara de grafito es aparato que suministra un gas inerte y
una tcnica complementaria a un AA de llama potente para calentar el tubo que
convencional y aporta algunas ventajas al posteriormente desolvata y atomiza la
muestra.
anlisis.
Espectroscopia de absorcin atmica - Atomizador de AAS de cmara de
grafito
Cmara de grafito
Ventajas Alta sensibilidad debido a lo siguiente:
toda la muestra se atomiza a la vez, ya que
los tomos libres permanecen en el paso de luz durante ms tiempo
Volumen de muestra reducido
Posible anlisis de ultratrazas
Puede funcionar sin supervisin, incluso durante 24 h Limitaciones
Muy lento
Se pueden analizar menos elementos
Menor precisin
Ms interferencias qumicas (en comparacin con AA de llama)
El desarrollo de mtodos requiere experiencia
Se necesitan ms a menudo aadir y calibrar con patrones (en comparacin con AA de
llama)
Consumibles caros (tubos de grafito)
Espectroscopia de absorcin atmica - Cobertura elemental en AA
Espectroscopia de absorcin atmica - Otros atomizadores
Tcnica de generacin de hidruros
Adecuada para elementos que formen hidruros voltiles (As, Sn, Bi, Sb, Te, Ge y Se)
cuando reaccionan ante un agente reductor, como el borohidruro sdico.
Ventajas
Separacin de elementos especficos como hidruros que pueden eliminar la
interferencia de la matriz
Buena sensibilidad debido al 100% de eficacia de muestreo
Buena precisin
Ms rpido que AA de cmara de grafito
Limitaciones
Limitado a elementos especficos
Algunas interferencias qumicas
Requiere una preparacin de muestra especfica (el analito debe convertirse a un
estado de oxidacin
Espectroscopia de absorcin atmica - Otros atomizadores
Tcnica de vapor fro
Se utiliza especficamente para el mercurio (tiene una presin de vapor lo
suficientemente grande a temperatura ambiente) que puede reducirse a un estado
atmico mediante un fuerte agente reductor, como el borohidruro sdico, cloruro de
estao (II)).
Ventajas
Elimina muchas interferencias de la matriz
Buena sensibilidad debido al 100% de eficacia de muestreo
Buena precisin
Ms rpido que AA de cmara de grafito
Limitaciones
Limitado solo al mercurio
El mercurio debe estabilizarse en la solucin
ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCIN ATMICA -
SISTEMA
Aplicaciones clave
Determinacin de trazas de
metales/impurezas en el aceite,
plantas, agua
Anlisis de elementos en fluidos,
agua, suelo, alimentos, suero, material
semiconductor
otros
Ejemplo AAS de llama: Determinacin de niveles bajos de oro en menas minerales.
Accesorio UltrAA Lamps descarga un adicional de corriente para que las lmparas UltrAA
(usadas con este accesorio) descarguen haces de luz del elemento especfico de mayor
intensidad, mejorando hasta en un 40% los L.D.
Fuente: extending the analytical range for gold using Agilent UltrAA lamps
Ejemplo
GF AAS: Medida de Cd, Cu, Pb, Co, Ni en invertebrados marinos
La llama no es una fuente de excitacin ideal para la emisin atmica. Por lo tanto, se
utilizan fuentes ms calientes.
La emisin atmica es bastante fuerte para la mayora de los elementos, lo que supone
una capacidad de deteccin mejorada y un rango dinmico lineal con respecto al AA
de llama para la mayora de elementos.
Ventajas
Seguro (sin gas inflamable)
Bajos costes de operacin, ya que el nitrgeno puede obtenerse del aire comprimido
utilizando un generador de nitrgeno
No se necesitan lmparas para el anlisis
Identificacin y cuantificacin de prcticamente todos los metales y numerosos metaloides.
Mejor rendimiento que AAS de llama
Limitaciones
Costes iniciales superiores que AAS
Ms interferencias comparado con AA de llama (incluyendo las interferencias espectrales)
No tan sensible como AAS de cmara de grafito o ICP-MS
No tan productivo como ICP-OES
Sin determinacin de istopos
Espectroscopia de emisin atmica por plasma de microondas Sistema
Aplicaciones clave
Elementos a nivel de trazas en muestras geolgicas
Metales en extractos de suelo
Elementos principales en alimentos y bebidas
Anlisis de petrleo
Anlisis de aguas residuales
Espectroscopia de emisin atmica por plasma de microondas - Cmo
funciona?
El MP-AES de Agilent trabaja con nitrgeno obtenido del aire utilizando un generador de
nitrgeno.
Los campos magnticos axiales y elctricos radiales retienen el plasma de nitrgeno
Se introduce el aerosol de la muestra en el plasma de nitrgeno
Espectroscopia de emisin atmica por plasma de microondas - Cmo
funciona?
La emisin axial procedente del plasma de nitrgeno se introduce en las pticas del
monocromador de barrido rpido
Las emisiones especficas de la longitud de onda se detectan mediante un CCD de alta
eficacia
Espectroscopia de emisin atmica por plasma de microondas -
Determinacin de nutrientes en suelo (Anlisis de varios elementos)
Comparacin con la tcnica de Espectroscopia atmica por llama (FAAS)
Fuente: Determination of available nutrients in soil using the Agilent 4200 MP-AES.
Espectroscopia de emisin atmica por plasma de microondas Medida de
elementos mayoritarios y minoritarios en leche
Fuente: Measuring of major and minor elements in Milk using the Agilent MP-AES 4200.
Espectroscopia de emisin ptica por plasma acoplado inductivamente
(ICP-OES) - Principios de funcionamiento
Se utiliza un plasma acoplado inductivamente con argn (ms caliente que MP, hasta
10,000K) para desolvatar, atomizar y excitar los tomos de la muestra lquida que se han
nebulizado en ella.
La intensidad de la luz emitida se mide mediante una deteccin ptica en las longitudes de
onda caractersticas de los elementos de inters.
ICP-OES es capaz de medir la emisin tanto atmica como inica por lo que se pueden
monitorizar ms longitudes de onda. Estas medidas pueden compararse con un patrn
para cuantificar la concentracin de los elementos en la muestra.
Espectroscopia de emisin ptica por plasma acoplado inductivamente
(ICP-OES) - Principios de funcionamiento
Ventajas
Mayor nmero de muestras analizadas
Anlisis simultneo de varios elementos (hasta 73 elementos)
Amplio rango dinmico (desde sub-ppb hasta nivel %)
Tolera matrices complejas
Bajo consumo de gas argn
Seguro (sin gas inflamable)
Limitaciones
Costes iniciales superiores que AAS o MP-AES
Ms interferencias espectrales comparado con MP-AES
No tan sensible como AAS de cmara de grafito o ICP-MS
Sin determinacin de istopos
Espectroscopia de emisin ptica por plasma acoplado inductivamente (ICP-
OES) - Configuracin general
Fuente: Analysis of Milk powders based of Chinese Standard Method using the Agilent 5100 SVDV ICP-OES.
Espectroscopia de emisin ptica por plasma acoplado inductivamente
(ICP-OES) - Anlisis de combustible biodiesel
Fuente: Analysis of Biodiesel Oil (as per ASTM D-6751 & EN 14214) using the Agilent 5100 SVDV ICP-OES.
Espectrometra de masas por plasma acoplado inductivamente (ICP-MS) -
General
ICP-MS
combina dos ventajas:
1. Plasma acoplado inductivamente (ICP) de argn como fuente de iones muy eficiente
Se rechazan los fotones y especies neutras. El espectrmetro de masas separa los iones segn
su relacin masa/carga (m/z).
Espectrometra de masas por plasma acoplado inductivamente (ICP-MS)
General
Un detector multiplicador de electrones genera un pulso para cada ion que lo alcanza.
Dado que la carga en un elemento ionizado solo es 1, la m/z es igual a la masa, por lo que
el ICP-MS mide los elementos como un espectro simple de masa atmica (isotpica)
caracterstica desde 6Li hasta 238U.
Ventajas
Tcnica ms sensible
Anlisis de varios elementos
Informacin isotpica (anlisis de IR, ID)
Amplio rango dinmico
Tolera matrices complejas
Limitaciones
Menos tolerancia de matriz que el ICP-OES
La tcnica ms cara (costes de adquisicin y funcionamiento)
Sujeto a interferencias isobricas
Espectrometra de masas por plasma acoplado inductivamente (ICP-MS) -
Configuracin general
En esta configuracin, la tcnica inicial separa las especies diferentes (en el tiempo) y el
ICP-MS funciona como un detector selectivo de masas para medir los elementos
asociados con los compuestos de inters a medida que eluyen del cromatgrafo.
Espectrometra de masas por plasma acoplado inductivamente (ICP-MS) -
Especiacin con LC-ICP-MS y GC-ICP-MS
Espectrometra de masas por plasma acoplado inductivamente (ICP-MS)
Anlisis de agua potable
La mayora de los pases desarrollados han promulgado leyes y programas de monitorizacin
para asegurar que el suministro de agua potable no contenga compuestos qumicos
potencialmente dainos. Para ello, hay un uso extendido de la tcnica rpida y multi-
elemental de ICP-MS.
Grfico de calibracin de Cd y Hg
Espectrometra de masas por plasma acoplado inductivamente (ICP-MS)
Anlisis de impurezas de trazas metlicas en HCl de gran pureza
HCl se utiliza frecuentemente para eliminar las impurezas metlicas en la superficie de las
obleas de silicona. El proceso de fabricacin de los dispositivos semiconductores requiere
una monitorizacin rutinaria de los contaminantes de ultratrazas en HCl.