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FUERZAS

INTERMOLECULARES

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Definicin

Son fuerzas principalmente


electrostticas que existen entre
molculas cuando se encuentran
suficientemente cercanas entre s.
Son de dos tipos: de atraccin y de
repulsin

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La fuerza (F) entre 2 molculas se
relaciona con la energa potencial (EP)
mediante:
dEP
F=-
dr
r es la distancia entre las 2 molculas
EP 0 si las molculas estn separadas
una distancia infinita.
Es ms conveniente emplear la energa
potencial que la fuerza.

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+ Ion positivo

- Ion negativo

+ - Dipolo, 0 (molcula polar)

Sin dipolo, =0 (molcula


apolar)
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Fuerza Ion - Ion
z+e z -e

+ -
r

z + z - e2 Donde:
Fatraccin o = z+, z-: carga del ion + -
repulsin 4 k
o D r 2 e = 1,602x10-19 C
o : permitividad elctrica del vaco
2 kD : constante dielctrica del ste.
z+z- e r : distancia entre los centros
EP = inicos (m)
4okDr
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Fuerza ion - dipolo
z+e +
r

+
-

z +e cos
EP = : momento dipolar elctrico
4 okDr 2 (1 D = 3,338x10-30 C m )

z +ecos
Fatraccin o = Siempre y cuando r longitud del
repulsin 4 k
o Dr 3
dipolo
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Ejm. Una carga positiva unitaria se encuentra a la
distancia de 200 pm con respecto a una molcula
con momento dipolo de 3,338x10-30 C m (1 D).
Calcule la fuerza mxima y la energa potencial
correspondiente.

Fuerza mxima: 6,01x10-10 N


Energa potencial: -1,20x10-19 J = -72,3 kJmol-1

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Fuerza ion - Dipolo inducido
z+e =0 z+e 0
r
+ + - +
Dipolo inducido,
molcula polarizada

Una molcula apolar, puede


tener un dipolo inducido por
un campo elctrico E del ion
con un momento dipolo
z +e
2
inducido E,
EP =
: polarizabilidad elctrica 8okDr 4
de la molcula

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Ejm. Una carga unitaria se encuentra a la
distancia de 200 pm con respecto a una molcula
que carece de momento dipolo pero tiene una
polarizabilidad de 1,5010-30 m3. Calcule la energa
potencial correspondiente.

Energa potencial: -1,08x10-19 J = -65,0 kJmol-1

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Fuerza dipolo - dipolo
Las molculas polares pueden atraerse o
repelerse mutuamente segn su orientacin
relativa. Estas fuerzas son dbiles y son las
llamadas FUERZAS DE VAN DER WAALS

+ - + - + - - +

ATRACCIN REPULSIN

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Si r >> longitud de los dipolos
A B
EP = 2cos AcosB -sen A senB
4okDr 3

Si los dipolos estn alineados EP es mxima


A B
EP =
2 okDr 3
En gases y lquidos, EP es la energa promedio de las diversas
orientaciones

Teniendo en cuenta la probabilidad de orientacin


A2 B2
EP = kB: 1,381x10-23 J K-1
2422okD2 kBTr 6

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Ejm. Calcule la energa potencial mxima a 25 C
para 2 molculas con momento dipolo 3,338x10-30
C m (1 D) separadas 200 pm.

Energa potencial: -2,54x10-20 J = -15,3 kJmol-1

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Un dipolo permanente puede inducir a un dipolo en
una molcula vecina. Cuando 2 molculas tienen un
momento dipolo y la polarizabilidad , cada una
inducir unn momento dipolo en la otra, y la energa
potencial resultante ser:

2
EP =
2okDr 6

Si slo una de las molculas tiene dipolo permanente,


la energa potencial ser la mitad de ste valor

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Enlace Hidrgeno
Es una variacin del enlace dipolo-dipolo.
La energa intermolecular es bastante alta y
se produce entre molculas que contienen
tomos de hidrgeno enlazados a N, O o F
que son muy electronegativos y poseen
pares de e- no compartidos.
A H-B
A y B: N, O y F
Enlace hidrgeno

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En el agua

En el ADN

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Fuerza dipolo - dipolo
inducido
Una molcula que no tenga dipolo
permanente puede tener un dipolo inducido
por un campo elctrico.

A0 =0 A0
r
- + - + - +
Dipolo inducido,
molcula polarizada

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Si la fuerza del campo elctrico es E, el
momento dipolo inducido es E donde es
la polarizabilidad elctrica de la molcula,
entonces:

A2
EP =
4okDr 6

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Fuerza dipolo inducido .
dipolo inducido

Tambin llamada Fuerza de dispersin


de London
Las nubes electrnicas en promedio
son simtricas y en un instante dado la
distribucin electrnica en una de las
molculas puede volverse asimtrica

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La molcula neutra se transforma en un
dipolo (momentneo) e induce otro
dipolo en la molcula vecina. En ese
instante ambos son dipolos y la
orientacin es tal que se ejerce
atraccin.
=0 =0
r
- + - +
, 0 , 0

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Como las nubes electrnicas se mueven
velozmente hay una rpida fluctuacin de dipolos
para cada molcula e induce un dipolo en la otra
y hay atraccin.
Si se tienen 2 molculas con polarizabilidad :
2
EP =
2okDr 6

Desde el punto de vista de la mecnica cuntica:

o: frecuencia de oscilacin del dipolo


3h o o
h : cte. de Planck
EP =
4r 6

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Fuerza de Repulsin
Cuando 2 tomos o molculas se acercan demasiado, las
nubes electrnicas penetran una en la otra y ya no pueden
proteger al ncleo, existe entonces una fuerza de repulsin
cuya energa aumenta a medida que la distancia
intermolecular disminuye.

B
EP = n
r
B y n: constantes
n=12 para muchas molculas
B se determina utilizando la distancia intermolecular experimental

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Energas Intermoleculares
Resultantes
Para molculas sin carga las atracciones moleculares dependen de r-6 y si
la contribucin de repulsin depende de r-12, la energa neta es:

A B
EP = 6 12
r r
Funcin 6-12 de Lennard-Jones

A y B son constantes

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r0 12 r0 6
EP =E0 -2
r r

r0: separacin intermolecular en


equilibrio
E0: energa de disociacin mxima

EP=E0 a r=r0

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