TERMODINAMICA

METALURGICA
Sustainable development is development that meets
the needs of the present without compromising the
ability of future generations to meet their own needs.
 PRIMER PASO
CARACTERIZACIN DE LOS
MATERIALES. Las tcnicas, El primer grupo
incluye tcnicas de mayor uso (tcnicas
convencionales): (i) difraccin de polvo de
rayos X y difraccin cuantitativa de rayos X,
(ii) Microscopio electrnico de barrido con
analizador de energas (SEM-EDS), (iii)
catodoluminiscencia, y iv) microsonda
electrnica (EMPA). Determinamos la
composicin mineralgica de cada fraccin
de la muestra:
 El segundo grupo abarca un grupo de
tcnicas menos accesible, y mucho ms
caras, (tcnicas no convencionales): (i)
Particle Induced X-Ray Emission (Micro-
PIXE), (ii) Secondary Ion Mass Spectrometry
(SIMS, (iii) Laser-Ablation-Inductively
Coupled Plasma-Mass Spectrometry
(LAICP-MS).

Determinamos la composicin mineralgica

de cada fraccin de la muestra:
 Mineral de cobre
Figura 1:
Microfotografa
de partcula de
ganga (Gg)
ligada a
calcopirita (Cp) y
Calcosina-
covelina (Cs-Cv).
(100#). Objetivo
16x. Escala 100
m
 Figura 2:
Microfotografa
de una
partcula de
calcopirita (Cp)
ligada a pirita
(Py) y a
calcosina-
covelina (Cs-
Cv) (-
150+200#).
Objetivo 16x.
Escala 100 m
 Una vez determinadas las especies
mineralgicas del material, su
composicin y distribucin y agregacin,
entonces planteamos el como podramos
llevar a cabo la extraccin del metal(es)
de inters. Para esto requerimos saber
como es que reaccionan las sustancias
que constituyen nuestro material, en
diferentes medios, atmsferas,
temperaturas e impurezas y la viabilidad
de las mismas
TERMODINMICA
Transporte de masa,
Transporte de Energa,
Dinmica de fluidos,

CINTICA
RENTABILIDAD $$$$ $$$$ Y MS $$$$
 Harold Johann Thomas Ellingham,
(18971975) Fisico Qumico
Britnico, mejor conocido por sus
DIAGRAMAS.

Ellingham estudi en el Royal

College of Science 1914 a 1916.

Daba su seminario en Fisicoqumica

en 1937 y fue aceptado como
El conocimiento
miembro del Imperial College en
es la proteccin
1949 y Officer of the Order of the
del Imperio.
British Empire (OBE) in 1962.
 Despues del desarrollo
de los diagramas de
Ellingham, las
aportaciones de
Frederick Denys
Richardson y Jeffes,
incluyendo las escalas
Nomograficas de
presin de CO/CO2 e
H2/H2O.
 Herbert Kellogg y
Akira Yazawa
relacionan a los
diagramas de
potencial qumico
con los procesos
industriales en los
aos 70s y aaden
otro enfoque a la
Pirometalurgia
 Szekely y Sohn
aportan la
explicacin cintica
de los procesos
pirometalrgicos,
completando el
como, por que y en
cuanto tiempo se
lleva a cabo un
proceso industrial.
 La incorporacin de la
termodinmica en condiciones
de no equilibrio, en la
explicacin de las reacciones
pirometalrgicas es dada en
1952 por Carl Wagner (1901-
1977) nacido en Leipzig,
Despues de la ocupacin
alemana se uni al staff del
Massachusetts Institute of
Technology de 1950 a 1958.
Su artculo Thermodynamics
of Alloys introduce los
parmetros de interaccin,
base para el clculo de los
equilibrios metal-escoria.
 Teora de Flood. En 1937, Hermann
Lux (19041999), propuso una
teora cidobase en la cual un
cido se describe como una
sustancia que acepta especies xido
(O2 ) y una base como un
compuesto que transfiere iones
xido (O2 ). Este concepto, que
resulta de utilidad en escorias
geoqumica y en electroqumica de
sales fundidas, fue mejorado en
1947 por Hkon Flood (19052001).
Graduado Norwegian Institute of
Technology, 1930.
 LuxFlood definition:

This definition describes an acid as an

oxide ion (O2) acceptor and a base as an
oxide ion donor. For example:
MgO (base) Mg 2+ + O 2-
SiO2 (acid) + O 2- SiO3 2-
MgO (base) + CO2 (acid) MgCO3
CaO (base) + SiO2 (acid) CaSiO3
 COMBINAMOS
TODOS ESTO Y
LISTO!
Tenemos el
Diagrama
Yazawa
1974..
 Construccin de Diagramas de
Ellingham
Un diagrama de Ellingham es la
representacin de un diagrama de
fases de dos componentes, solo
que en lugar de considerar
composiciones, estas se
sustituyen por la Energa Libre del
sistema.
Ellingham Zn-O
Cambio de fase en el diagrama de
Ellingham
 Ellingham para Pb-O. Las lneas
verticales indican cambio de fase.
http://www.engr.sjsu.edu/ellingham/
www.doitpoms.ac.uk/tlplib/ellingham_diagrams/interactive.php
Sistema Cu-O (Schmid, 1983).
Sistema Fe-S (Sharma y
Chang, 1979).
Diagrama ternario de dos componentes
en presencia de un tercero
Diagrama ternario de un componente
en presencia de otros dos elementos.
 Sistema M-S-O con logPO2 y
logPS2 como variables. P y T constantes. Las
lineas delgadas consideraran una actividad
constante del metal pero diferente a uno.
Construccin de diagramas de
Potencial Qumico
REACCIONES FUNDAMENTALES
S2 + O2 = SO2
-86,520 +17.48 T Cal/mol

J/mol

Log K = log p SO2 log PS2 log pO2

pO= pO2 + pSO2 + pSO3 = 0.21 Aire.

pSO2 = 0.21- pO2; si pSO3 es despreciable

Diagrama Cd-S-O a 900C
DIAGRAMA DE POTENCIAL QUIMICO
Zn-Fe-Ni-Pb-Cu-S A 1027C
Diagrama Cu-Fe-S-O a 827C
Diagrama para formacin de
Sulfatos a 680C
Tetrahedro regular para la composicin
de un sistema de 4 componentes.
Diagramas de 4 componentes.
Cu-Fe-O-SiO2 Sat.
 Sistema de 5 componentes.
Si la presin de
SO2 es constante

PO2 = constant
1/2 log PS 2

LogPO2 versus Cu-Fe in the Cu-Fe-O-S-

SiO2 Sat system.
 Software disponible $$$$
FactSage (v 5.4 by CRCT) with additional databases
from SGTE for complex alloy melts. FactSage is the
most widely used thermochemical equilibrium software in
industry and research institutions.
HSC Chemistry for Windows which is often used for a
quick scan of possible equilibrium outcomes and for
experimental planning.
MATLAB and associated toolboxes (such as Neural
Networks, System Identification, Control, Statistics,
Simulink, Optimisation, Signal Processing, and Symbolic
Math) is used as a powerful and versatile tool for
modelling pyrometallurgical processes.
 FLUENT which is used for computation fluid
dynamics (CFD) and is
the industry standard for CFD modelling of metallurgical
operations. In
addition, a magneto-hydrodynamics add-in is in use to
model
magnetically driven (caused through electro-magnetic
induction) flow of
melts in electrical furnaces.
Pro II (by SimSci) process plant simulator.
CSense 3.3 for plant data-based modelling and
control of processes.
Los primos: LOS DIAGRAMAS
DE POURBAIX
Inventados en 1930 por
Marcel Pourbaix (Belga)

Nace un 16 de septiembre
1904 en blast de Tula,
Rusia
Muere en 1998 en Uccle,
Blgica
 La ecuacin de Nernst
Walther Hermann
Nernst Grbitz

Nace en Briesen, Prusia

el 25 de junio de
1864, Ober-Zibelle,
Alemania, 18 de
noviembre de 1941,
fue Premio Nobel de
Qumica en 1920.
 2 H+ + 2 e = H2 (g)

4 H+ + O2 + 4 e = 2 H2O
 Cunto TIEMPO necesita el
proceso para llevarse a cabo?
Reaccin INSTANTANEA.

Reaccin en SEGUNDOS, MINUTOS

Reaccin se lleva HORAS, DAS

Reaccin dura SEMANAS, MESES, AOS.

Reaccin tarda DECADAS, SIGLOS, MILENIOS

Jacobus Henricus van 't
Hoff, Jr. 1852 1911)
Fsico holandes fue el
primer ganador del
Premio Nobel de
Qumica en 1901.
Es conocido por sus
descubrimientos en
equilibrio y cintica
qumica.
Ecuacin de Van Hoff
 Svante August Arrhenius
1859 2 Octubre 1927,
Sueco, uno de los fundadores
de la Fisicoqumica, Premio
Nobel de Qumica en 1903 y
en 1905 director del Nobel
Institute hasta su muerte.
Si combinamos Vant Hoff y
Arrhenius:
 Cintica Qumica
slido(l) + gas(l) = slido(II) + gas(ll)

Para una esfera que se contrae, un modelo

de reaccin qumica en la superficie es:
1-(1-f)1/3= k t

Para una esfera en la cual el fenmeno esta

controlado por la difusin:
[1 - (1 - f)1/3]2 = k t
 Casos de estudio

Aplicaciones prcticas de
estos diagramas.
Diagrama de Equilibrio Fe-C-O