EQUILIBRIO QUMICO

Qumica 2 bachillerato
1
 EQUILIBRIO DINMICO EN SISTEMAS QUMICOS.
Las reacciones qumicas pueden clasificarse en funcin de su grado de progreso en:
Irreversibles: Transcurren hasta que algunos de los reactivos se consume
totalmente; se representan mediante una ecuacin con una flecha ()
Ejemplo: Ca(OH)2 (s) + 2 HCl (aq) CaCl2 (aq) + H2O (l)
La reaccin transcurre sin que ninguno de los reactivos se consuma
Reversibles: totalmente, hasta que se acaba produciendo un equilibrio entre
reactivos y productos. Las ecuaciones se representan por una doble
flecha ()

Ejemplo: H2 + I2 2 HI

Se trata de un equilibrio dinmico,pues las reacciones directa e inversa

continan producindose incluso despus de alcanzarse el equilibrio; las
concentraciones se mantienen constantes, pues las velocidades de la reaccin
directa e inversa coinciden 2
 LA LEY DEL EQUILIBRIO QUMICO
En un sistema qumico en equilibrio, las concentraciones de los reactivos y de los
productos, expresados en mol L-1, estn relacionadas mediante una ecuacin sencilla

Ejemplo: Reaccionan entre s H2 e I2, a 45 C : H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

-1
Concentracin (mol L ) en el equilibrio

H2 (mol L ) I2 (mol L ) HI (mol L ) HI H2I2

-1 -1 -1 2
Experimento

I 0,0213 0,0213 0,1573 54,5

II 0,0427 0,0427 0,3148 54,5
III 0,0320 0,0320 0,2360 54,5
IV 0,0266 0,0266 0,1968 54,5
Valor medio = 54,5

Las concentraciones de H2, I2 e HI en HI 2

K 54,5 (a 425 C )
H 2 I 2 eq
equilibrio son diferentes en cada caso, pero
la relacin:
llamada cociente de reaccin o expresin de accin de masas, calculada para una
situacin de equilibrio, tiene el mismo valor en todos los experimentos.
Esta es la ley del equilibrio qumico, tambin llamada ley de accin de
masas.La constante 54,5 se representa por Kc y se denomina constante de 3
equilibrio.
 Para una reaccin cualquiera, representada por la ecuacin:
aA+bB cC + dD
Se denomina cociente de reaccin o expresin de accin de masas a la expresin:

K
C D
c d

Aa Bb
Cuando el sistema est en equilibrio, el cociente de reaccin toma un valor
constante para cada temperatura, y se representa por Kc:

C c D d
Kc a b
A B eq

El cociente de reaccin, K, es igual a la constante de equilibrio,Kc, slo si el

sistema se halla en equilibrio qumico
El valor de Kc es independiente de las concentraciones iniciales de los
reactivos, y depende exclusivamente de la temperatura
4
 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
La constante de equilibrio Kc vara con la temperatura. Si el sistema no ha
alcanzado el equilibrio, el cociente de reaccin K, puede tomar cualquier valor:

Si K< Kc La reaccin ocurre de izquierda a derecha

Si K > Kc La reaccin ocurre de derecha a izquierda
Si K = Kc El sistema est en equilibrio

5
 EQUILIBRIOS GASEOSOS
En una mezcla de gases ideales, la presin parcial, pi, de uno cualquiera de los
gases viene dada por: p V=n RT
i i

Donde ni es el nmero de moles del gas, y V es el volumen total de la mezcla

ni
Por tanto pi RT ci RT siendo ci la concentracin molar del gas.
V
La presin parcial de un gas ideal es proporcional a su concentracin molar
Si todos los reactivos y productos de una reaccin son gases, la expresin de la
ley de accin de masas puede escribirse en trminos de las presiones parciales,
definiendo una nueva constante de equilibrio denominada Kp

Ejemplo: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

Kp
p
NH3
2



p N2 p H2
3

eq 6
 Qumica
Equilibrio qumico
7 6 Equilibrios gaseosos (II).
2. BACHILLERATO

En los equilibrios entre gases, la constante de equilibrio , Kp, se expresa en funcin de

las presiones parciales de los gases. Dada una reaccin qumica cualquiera:

p cC p dD
a A (g) + b B (g) c C (g ) + d D (g) Kp a b
p A p B eq
La relacin entre Kp y Kc resulta:

p cC p dD
Kp a b
CRTc DRTd

RT cd
b Kc
= =
ART BRT eq RT a b
a
p A p B eq

K p Kc RT Kc RT
cd a b n g

g
n = n de moles de productos gaseosos -n de moles de reactivos gaseosos

Los valores de Kp y Kc slo dependen de la temperatura

7
 Qumica
Equilibrio qumico
7 7 Expresin de la constante de equilibrio Kp.
2. BACHILLERATO

Problema: Escribe la expresin de Kp para las reacciones correspondientes

a las siguientes ecuaciones:

A) N2O4 (g) 2 NO2 (g)

NO2
Kp
p
2


Solucin:

N 2O 4
p eq

B) F2 (g) + 2 NO (g) 2 FNO (g)

pFNO

2
Kp
Solucin:


F2 NO
p p 2
eq

C) N2H4 (g) + 2 O2 (g) 2 NO (g) + 2 H2O (g)
p
NO H2O
2
p
2

Kp

2
Solucin:

N 2H 4 O2
p p eq
8
 Qumica
Equilibrio qumico
7 8 Relacin entre las constantes Kc y Kp.
2. BACHILLERATO

Problema: La constante de equilibrio, Kp, para la siguiente reaccin qumica:

C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)

a 25 C vale 5.1017. Calcula, a la misma temperatura, el valor de Kc

Solucin:

K p K c RT
n g
Las constantes Kp y Kc estn relacionadas por:

En este caso: n g = 1 - (1 + 1) = -1

Por tanto, a la temperatura de 25+273 = 298 K, se cumple:

K p Kc RT
1
= 5 1017 (mol L-1) [ 0,082 (atm L K-1 mol -1 ) 298 (K) ]-1 =
16 2 -1 -1
= 2,04 10 mol L atm

9
 Qumica
Equilibrio qumico
7 9 Significado qumico del valor de la constante de equilibrio.
2. BACHILLERATO

La constante de equilibrio de una reaccin qumica, Kc o Kp, indica en qu grado

los reactivos se transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.

Si K es muy grande: La reaccin directa progresa hasta que prcticamente

se agota alguno de los reactivos.
Si K 1: En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y
productos son similares.
Si K es muy pequea: La reaccin est muy desplazada hacia los reactivos
Apenas se forman productos.

10
 Qumica
Equilibrio qumico
7 10 Principio de Le Chtelier.
2. BACHILLERATO

Si un sistema, inicialmente en equilibrio, se perturba al modificar alguna condicin

experimental, se observa en l una evolucin que le lleva de nuevo al equilibrio

El principio de Le Chtelier permite predecir el sentido de dicha evolucin:

Un sistema en equilibrio qumico, sometido a una perturbacin externa,

reacciona en el sentido necesario para que la causa perturbadora quede,
en lo posible, contrarrestada Henry Louis Le Chtelier (1888)

Este principio ha tenido una gran influencia en la industria qumica posterior, al guiar
la fabricacin de productos qumicos con el mximo rendimiento posible.

Efecto de un catalizador
Un catalizador acelera por igual las reacciones directa e inversa; por tanto,
no afecta a la composicin del sistema en equilibrio.
Su nico efecto es hacer que el equilibrio se alcance antes, pero sin
modificar el valor de la constante de equilibrio

11
 Qumica
Equilibrio qumico
7 11 Adicin o eliminacin de un reactivo o producto.
2. BACHILLERATO

Consideremos la reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

HI 2
Cuando se alcanza el equilibrio Q Kc
H 2 I 2 eq
Si se aade hidrgeno:
a) Aumenta [H2], mientras que [I2] y [HI] permanecen constante; Q disminuye
dejando de ser igual a Kc, rompindose el equilibrio qumico.
b) De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema reacciona en el sentido de
contrarrestar el aumento de la concentracin de H2, consumiendo parte del H2
aadido, al reaccionar con el I2, produciendo ms HI.
c) El equilibrio se desplaza hacia la derecha: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

12
 Qumica
Equilibrio qumico
7 12 Cambios de volumen.
2. BACHILLERATO

En un equilibrio qumico con reactivos y/o productos gaseosos, una variacin en el

volumen (y por tanto en la presin) del sistema desplaza el equilibrio en el sentido
en que la variacin de los moles gaseosos anule la variacin de la presin.

Ejemplo: Consideremos el equilibrio entre gases PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
a) Un efecto inmediato de una disminucin de volumen del sistema es un aumento
de la presin del recipiente. Dicho aumento se contrarresta si parte del PCl3 se
combina con Cl2 dando PCl5, para reducir el nmero total de moles gaseosos y
con ello, la presin total.
b) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda.

Mezcla en equilibrio Equilibrio roto Equilibrio final 13

 Qumica
Equilibrio qumico
7 13 Cambios de temperatura.
2. BACHILLERATO

En general, un aumento de temperatura desplaza un equilibrio en el sentido

en que la reaccin es endotrmica, mientras que una disminucin la desplaza
en el sentido en que es exotrmica.

Ejemplo:

Se calienta una mezcla de N2O4 y NO2 en equilibrio:

N2O4 (g) + calor 2 NO2 (g) H = + 58,2 kJ

Segn el principio de Le Chtelier, el sistema responde contrarrestando

parcialmente el aumento de temperatura. Esto se consigue si parte del N2O4
se disocia en NO2, pues en ese sentido la reaccin es endotrmica y absorbe
algo del calor que se ha suministrado para elevar la temperatura.

El resultado es un aumento de la concentracin de NO2 a expensas del N2O4

14
 Qumica
Equilibrio qumico
7 14 Equilibrios heterogneos.
2. BACHILLERATO

Una reaccin se dice que es homognea cuando todos los reactivos y productos
se mezclan uniformemente formando una nica fase

Ejemplo: Los equilibrios entre gases son homogneos, porque todos los gases
son miscibles y se mezclan uniformemente entre s
Una reaccin se denomina heterognea cuando en la mezcla de reaccin pueden
distinguirse varias fases, fsicamente diferenciadas

Ejemplo: La descomposicin trmica del bisulfuro amnico

NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
En el equilibrio existen dos fases: una slida, el
NH4HS y otra gaseosa formada por la mezcla
homognea del NH3 y el H2S

La constante de equilibrio toma el valor:

NH3 (g)H 2S(g )
Kc
NH 4 HS (s ) eq
15
Equilibrio heterogneo
 Qumica
Equilibrio qumico
7 15 Constantes de equilibrio en sistemas heterogneos.
2. BACHILLERATO

La concentracin de un slido o de un lquido puro, a una temperatura dada,

tiene un valor constante, que no depende de la cantidad de sustancia.
En la expresin de la constante Kc para un equilibrio heterogneo, no
aparecen las concentraciones de los slidos ni las de los lquidos puros.
Analogamente, la constante Kp correspondiente a un equilibrio heterogneo
slo incluye las presiones parciales de las sustancias gaseosas.

Ejemplo:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)

La concentracin molar de NH4HS permanece constante, de forma independiente

al nmero de gramos presentes; por tanto el trmino [NH4HS(s)] se puede incorporar
a la constante de equilibrio Kc y obtener una nueva constante, Kc, que vale:

Kc = Kc [NH4HS(s)] = NH3 gH2Sgeq

Cuando se da el valor de la constante de equilibrio de una reaccin heterognea
siempre se refiere a Kc, aunque se omita la tilde.

16
 Qumica
Equilibrio qumico
7 16 Expresin de Kc y Kp en sistemas heterogneos.
2. BACHILLERATO

Problema

Escribe las expresiones de Kc y Kp para el equilibrio heterogneo

correspondiente a la disociacin del cloruro de fosfonio

PH4Cl (s) PH3 (g) + HCl (g)

Solucin:
En la expresin de accin de masas no aparecen las concentraciones de
Kc PH3 HCleq
los slidos; por tanto:

El valor de Kp corresponde a la expresin:

K p pH3 pHCl
eq

Teniendo en cuenta la relacin entre las dos constantes:

n g
K p K c (RT ) K c (RT )2
Pues : ng (1 1) 0 2
17