SALES DE

ARENODIAZONIO

Mg. Ing. Patricia Albarracin

Qumica Orgnica II
FACET - UNT
- NITROSACIN DE AMINAS

Se denomina nitrosacin a la reaccin de las aminas con el cido nitroso.

Dependiendo del tipo de amina, la reaccin da lugar a un tipo u otro de
producto

El cido nitroso se descompone

en medio cido, dando lugar al
catin nitrosilo, fuertemente
electrfilo.
 Dependiendo de si la amina es
primaria, secundaria o terciaria, la sal
de N-nitrosoamonio evoluciona de
manera diferente.
 Aminas primarias y aminas aromticas

1-Aminas + HONO (solucin cida fra) Nitrogeno Gas

Aminas secundarias

La presencia de un slo hidrgeno sobre la amina hace que la reaccin

se detenga en la N-nitrosoamina.

2-Aminas + HONO (solucin cida fa) Aceite insoluble (N-Nitrosoamina)

Aminas terciarias

Las aminas terciarias no tienen ningn hidrgeno sobre el nitrgeno y la

sal de N-nitrosoamonio no puede evolucionar. Sin embargo, se
descomponen con facilidad. La reaccin no tiene utilidad sinttica.

3-Aminas + HONO (solucin cida fra) Solucin clara (formacin sal amonio)
Conversin por diazoacin
 Diazoacin de una amina.
La amina ataca al in nitrosonio y formar una N-
nitrosoamina. La transferencia de protones, seguida de
protonacin y la prdida de agua dan lugar al catin
diazonio.

La transferencia de un protn (tautomera) del nitrgeno al oxgeno forma un

grupo hidroxilo y un segundo enlace N-N. La protonacin del grupo hidroxilo,
seguida de la prdida de agua, da lugar al catin diazonio La transferencia de
protones, seguida de protonacin y la prdida de agua dan lugar al catin
diazonio.
Formacin de Sales de Arenodiazonio
Mecanismo
Las sales de diazonio aromticas, derivadas de anilinas,
son ms estables y pueden reaccionar de forma controlada
con una gran cantidad de nuclefilos.
Principales ventajas de las Sales de
Arenodiazonio
 Reactividad de Sales de
Arenodiazonio

1- Con desprendimiento de Nitrgeno del tipo

Sandmeyer, donde actan como intermediarios
tiles

2- Sin desprendimiento de Nitrgeno, son

reacciones de acoplamiento y originan
colorantes
Reacciones de Sales de Diazonio
Reacciones del tipo Sandmeyer
 Reactividad
Una vez se haya formado el in diazonio, se puede sustituir
fcilmente por otros grupos funcionales.
 Hidrlisis del grupo diazonio.
La hidrlisis se produce cuando una solucin de una sal de
arenodiazonio se acidifica fuertemente (generalmente
aadiendo H2SO4) y se calienta.

El grupo hidroxilo del agua sustituye al N2, formando un

fenol.
 Reaccin de Sandmeyer
Las sales de cobre (I) tienen una
afinidad especial por las sales de
diazonio. El cloruro, el bromuro o el
cianuro de cobre (I) reaccionan con las
sales de arenodiazonio para dar lugar a
cloruros, bromuros o cianuros de arilo

La reaccin de Sandmeyer, cuando se

utiliza cianuro de cobre (I), es un buen
mtodo para aadir otro sustituyente
carbonado a un anillo aromtico.
 Sntesis de los fluoruros de arilo
Cuando se trata una sal de arenodiazonio con cido
tetrafluorobrico (HBF4), precipita el tetrafluoroborato de
arenodiazonio. Si esta sal precipitada se filtra y, a
continuacin, se calienta, se descompone y se obtiene el
fluoruro de arilo.

Las sales diazonio son explosivas, por lo que esta reaccin

tiene que llevarse a cabo con extremo cuidado.
 Sntesis de los yoduros de arilo
Los yoduros de arilo se obtienen tratando sales de
arenodiazonio con yoduro de potasio. ste es uno de los
mejores mtodos para obtener derivados de yodobenceno.
 Desaminacin de anilinas
El cido hipofosforoso (H3PO2) reacciona con las sales de
arenodiazonio, reemplazando el grupo diazonio por hidrgeno.

El grupo amino se puede utilizar para activar el anillo y

beneficiarse de su capacidad de direccionamiento.
 Reacciones de Copulacion
El grupo benceno diazo se presenta
como atacante y ataca a molculas
muy activadas como anilina , fenoles,
nndimetilanilina y otras.
Da origen a colorantes como : Rojo
Congo, Rojo de naftol, Magneson ,
etc.
 Acoplamiento diazo.
Los iones arenodiazonio actan como electrfilos dbiles en
las sustituciones electroflicas aromticas. Los productos
tienen la estructura Ar-N=N-Ar, conteniendo la unin azo -
N=N-; por este motivo, a los productos se les denomina
azocompuestos y a la reaccin acoplamiento diazo.

La reaccin necesita anillos fuertemente activados

para reaccionar con la sal de arenodiazonio
 Colorantes

Un colorante se define como todo

compuesto que absorbe luz en la regin
visible (o sea, es coloreado) y que posee la
capacidad de adherirse por si mismo y con
firmeza a un tejido.
Colorantes Azoicos
Cmo se obtienen los
colorantes
Ejemplos
 APLICACIONES

1- Producir telas teidas con coloracion

resistente al agua, mediante la
inmersion de la tela en una solucin
acuosa de sal de diazonio
Las Sales de Diazonio son sensibles a la luz y se
descomponen bajo luz ultravioleta o UV cercano. Esta
propiedad le sirvi para ser usado en el copiado o
reproduccin de documentos. En este proceso el papel o
pelcula de plstico eran recubiertos con una sal de
diazonio. Tras ser expuesto a la luz en contacto directo con
el documento original (translucido) en las zonas no
expuestas el colorante residual se convertir en un
colorante azoico mediante una solucin acuosa del
componente de acoplamiento . Un proceso mas comn
usaba un papel recubierto con la sal de diazonio, el
componente de acoplamiento y un acido para inhibir la
reaccin, tras la exposicin a la luz la imagen se revelaba
empleando el vapor con una mezcla de agua con amoniaco
lo que forzaba el acoplamiento.