APLICACIONES DE LA

PRIMERA LEY DE LA
TERMODINAMICA
TERMOQUIMICA
 TERMOQUIMICA
Es el estudio de los cambios de calor en las
reacciones qumicas. Estos cambios pueden
generar o absorber calor.

Se tiene dos procesos:

Exotrmico, es Endotrmico, en los
cualquier proceso que alrededores debe suministrar
cede calor calor.

+ 2 2 + 2 ()
 ENTALPIA
Los fenmenos fsicos y qumicos que ocurren en
la naturaleza, generalmente ocurren a presin
constante de la atmsfera.
Se representa con H.
Es imposible determinar la entalpia de una
sustancia, en realidad lo que se determina es la
, es determinado por variables como: T y P.
ESTADOS ESTANDAR

La entalpia y la energa interna depende

de la T y P para cualquier estado fsico
dado.
El estado estndar de un gas puro es, a
presin de 1 atm y 25 C para solidos y
lquidos puros.
= 0 indica que los elementos se
encuentran en un estados estndar.
 Entalpia estndar de formacin

Es la cantidad de calor que se absorbe en una

reaccin en la cual se forma un mol de
sustancia en determinado estado a partir de
sus elementos en sus estados estndar.
2 + 2 2 + 72,8
= 72.8
1 + 1 + 36,4
2 2 2 2
= 36,4
Entalpia de Reaccin
 Entalpia de Reaccin
Ejemplo 1
El hidrogeno se prepara a partir del gas
natural (principalmente metano)por
oxidacin parcial.
24 + 2 + 42 ()
Calcule el cambio de entalpia H para
esta reaccin, empleando las entalpias
estndar de formacin.
Solucin:
De acuerdo a tablas:H(CO2) = -393,5kJ/mol,
H(CH4)= - 74,9 kJ/mol, H(H2)= 0 = H(O2).
=

393,5
. = 2 2 + 4 2 0 = 787
1 2
74,9
. = 2 4 + 1 2 0 = 149,8
1 4

= 787 149,8 = 637,2

Ejemplo 2
El tetracloruro de carbono, CCl4 es un liquido empleado
como disolvente industrial y en la preparacin de
fluorocarbonos.
Cual es el calor de vaporizacin del tetracloruro de
carbono.
4 () 4 ()
Datos segn tablas: en kJ/mol
HCCl4(l)= -139 y HCCl4 = - 96,0 kJ
H=43 kJ
 Entalpia estndar de Combustin
Otro tipo de reaccin es la combustin de algunas
sustancias como los hidrocarburos que al reaccionar
con oxigeno forman CO2 y H2, el calor de reaccin
correspondiente se llama calor o entalpia de
combustin.
Ejemplo:
A partir de datos termodinmicos determinar la
entalpia de combustin de 1 mol de benceno liquido.
 Sustancia (/)
C6H6(l) 49,0
O2 (g) 0
H2O (l) -285,84
CO2 (g) -393,5

6 6 + 152 2 62 () + 32 ()

= 3267,52

Entalpia y Energa interna

La entalpia H se define como la = +
energa interna U mas la presin
multiplicada por el volumen
 Reaccin a presin constante
= 2 1 = 2 + 2 (1 + 1 )
= 2 1 + (2 1 )
= +
La energa interna puede calcularse
indirectamente a partir de la siguiente ecuacin:
=
Siendo n= n(productos)- n (reactivos)
Donde = 0, =
Ejemplo 1.- Calcule el calor de combustin a
volumen constante del gas propano a 25C
sabiendo que para la combustin total de propano
hasta CO2(g) y H2O (l), a la presin constante de 1
atm y a 25 C es H= -530,61Kcal/mol.
Reaccin de combustin
3 8 + 52 32 + 42
=
Donde: n=7-6= 1 mol, R=1, 987 cal/K mol

= 530,61 1 1,987/298

=
 Ecuaciones Termoqumicas

Se da la interpretacin molar a la ecuacin

y la entalpia de reaccin para estas
cantidades molares se escribe
directamente.
22 + 2 22 = 483,7
Reglas:
Cuando una ecuacin termoqumica se
multiplica por algn factor el valor de H
para la nueva ecuacin original por el
mismo factor.
Cuando una ecuacin qumica es invertida el valor de
H es de signo inverso.
Aplicacin de la estequiometria a los calores de
reaccin
Ejemplos:
1.- El amoniaco arde en presencia de un
catalizador de cobre para formar gas de
nitrgeno.
43 + 32 22 + 62 ()
H= -1267 kJ
Cul es el cambio de entalpia a quemar?
 1 mol NH3 (1267 kJ)
25,6 g NH3 x x = 477 kJ
17 g NH3 4 mol NH3
(-) implica un proceso exotrmico
2.- El propano es un combustible gaseoso comn, utilice
la siguiente reaccin para calcular los gramos de
propano que se requiere para generar 255 kJ de calor.

38 + 52 32 + 42()
H=-2044 kJ
1 38 44 38
255 = 5,49 38
2044 1 38
 Ley de Hess
Dice: Cuando los reactivos se convierten en
productos el cambio de entalpia es el mismo
independientemente de que se efectu la
reaccin en un paso o en una serie de pasos

La primera ley de la termodinmica, se conoci

como la ley de Hess para la suma constante de
calores.
Si un proceso de reactivos reaccionan para
dar un proceso de productos, el calor de
reaccin liberado o absorbido es
independiente de si la reaccin se realiza en
uno o ms perodos.
Calores de Solucin y Dilucin
El calor de solucin es la variacin de entalpia
relacionada con la adicin de una cantidad
determinada de soluto a una cantidad determinada de
solvente a temperatura y presin constantes.
 Se adiciona un mol de soluto X a n moles de agua. En
esta ecuacin se le da al agua el smbolo Aq. Es
conveniente asignar al agua en estas reaccin de
solucin una entalpia convencional de cero.
CALORES DE REACCION A VOLUMEN
CONSTANTE
El calor medido a volumen constante es igual a un
aumento de la energa y no a aun aumento de entalpia.
=
La variacin correspondiente de estado es:
R(T,V,P) P(T,V,P)
= + = +
= +
Suponemos un gas ideal:
DEPENDENCIA DEL CALOR DE REACCION CON LA
TEMPERATURA
 MEDICIONES CALORIMETRICAS

A presin constante la primera ley para cualquier transformacin para el

calormetro es:
 EJERCICIOS
1.- Segn de los datos de la tabla