UNVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

AREA ACADEMICA DE INGENIERIA QUIMICA
QUIMICA INORGANICA
QU 214 B

Simetría Molecular y Estereoquímica de la Molécula Aislada

Ing. Wilman Benites Mitma

2017 – 1
 ESTREOQUIMICA DE LA MOLECULA AISLADA
LA TEORÍA DE REPULSION DEL PAR DE ELECTRONES
DE LA CAPA DE VALENCIA
El concepto básico de esta teoría es que pares de electrones
que enlazan ligandos a un átomo central, tanto como pares
solitarios de electrones, son considerados como cargas
puntuales en el espacio.
La teoría comenzó en 1940 Sidgwick y Powell y
posteriormente en 1957 fue desarrollado por Gillespie y
Nyholm los que concluyeron, que los pares de electrones que
rodean al átomo central, en realidad determinan la estructura
de una especie dada.
Para empezar, vamos a definir los términos:
La representación general M Ln Er se usará ampliamente
Donde:
M→ es el átomo central
L → son los ligandos
E→ par solitario de electrones con el átomo central, M (pares de e- no enlazantes)
n→ pares de electrones enlazados (número de ligandos)
r→ pares solitarios de electrones (pares no enlazantes)
(n+r)→ carga puntual (# total y la clase de los pares de electrones),halla estructura de la
molécula o especie.
Ejemplo1, la molécula de agua se representa como OH2E2, donde: O, es el átomo central,
H, es el ligando (n=2), dice que hay dos ligandos (que están ligados al oxígeno) y E indica
que en el oxigeno hay pares solitarios, (r =2) dice que hay dos pares solitarios de e–
Ejemplo2, el OF2 se representa como (OF2E2), vemos que tiene la misma formulación. Sin
embargo, los pares solitarios de electrones en el flúor se presumen que no afecta la
estructura de la especie, dado que están relativamente distantes del átomo central.
REPRESENTACION: MLnEr

CO2 SO2

AX3
Arreglo Tetraédrico
 Arreglo Pentagonal

axiales (a) , ecuatoriales (e)

Orden de Repulsión
PL-PL (x) > PL-PE(y) > PE-PE (z)
90º 120 º 180 º
> >
Arreglo (1) Arreglo (2)

El par E interactua con 2 atomos X El par E interactua 3 atomos X

El primer arreglo es más estable que el segundo, por tener menor repulsion
 OTROS ARREGLOS PENTAGONALES
Muestra que los pares electrónicos no ligantes deben
ocupar un lugar preferentemente en el plano
ecuatorial

Propuestas:
a) Para el ClF3, de las posibles estructuras, cual es la más
estable?, justifique.
b) Para el SF4, cual es la estructura más estable?, justifique.
 ESTRUCTURA DE MOLECULAS
n+r Híbrido Nº PS Molécula Estructura Ejemplos
2 sp 0 ML2 Lineal BeCl2
CO2, HCN
3 sp2 0 ML3 Plna trgnal BF3
1 ML2E1 Angular SnCl2
0 ML4 Tetraedro CCl4
4 sp3 1 ML3E1 Prmd trgnl NH3
2 ML2E2 Angular en V H20
 ESTRUCTURA DE MOLECULAS
n+r Híbrido Nº PS Molécula Estructura Ejemplos
0 ML5 Bipirámide PCl5, SbF5
trgnl
5 sp3d 1 ML4E1 SF4
Tipo SF4
2 ML3E2 ClF3
En T XeF
3 ML2E3 2
Lineal

0 ML6 Octaedro BF3

6 d2sp3 1 ML5E1 Prmdl cdrd SnCl2
2 ML4E2 Pln cdrd X2F4
 INTRODUCCION A LA SIMETRIA
Desde la antigüedad se ha apreciado la relación entre
la simetría de un objeto y su atractivo estético.

OBJETIVO
- Reconocer los elementos de simetría de una molécula.
- Enunciar las operaciones de simetría generadas por cada elemento de
simetría.
- Combinar 2 operaciones para encontrar la operación equivalente.
- Clasificar las moléculas por su simetría.
Que permitirán
- Clasificar los orbitales atómicos.
- Construir orbitales híbridos.
- Clasificar los orbitales moleculares.
- Predecir el desdoblamiento de los niveles electrónicos.
- Clasificar los estados electrónicos de las moléculas y muchas otras……
 Elementos y Operaciones de simetría
• Todas las moléculas pueden ser descritas en términos de su
simetría, aún cuando sea para decir que no tiene simetría.
• Elementos de simetría:
- planos espejos,
- ejes de rotación y
- centros de inversión.
• Operación de simetría :
- La reflexión,
- rotación o
- inversión
 SIMETRIA
Un objeto es simétrico cuando posee al
menos dos orientaciones indistinguibles.
- Al intercambiarlas no se genera un cambio con respecto a la orientación original.
- Para intercambiarlas el objeto se puede rotar, reflejar o invertir.
- La simetría de las moléculas se define en términos de elementos de simetría y de
operaciones de simetría.

OPERACIONES DE SIMETRIA
Es un movimiento que, realizado sobre un cuerpo cualquiera,
conduce a una configuración equivalente a la inicial.
- Por equivalente se entiende indistinguible, pero no necesariamente idéntica.
- Todas las operaciones de simetría de un cuerpo cualquiera puede ser expresadas
en dos tipos de operaciones básicas: rotaciones y reflexiones.
 ELEMENTO DE SIMETRIA
Son las entidades geométricas (puntos, líneas y planos) respecto
de las cuales se realizan las operaciones de simetría.
La posibilidad de realizar una operación de simetría con objeto pone de
manifiesto que ese objeto posee el correspondiente elemento de simetría.

Operación Elemento
Identidad El objeto mismo
Inversión Punto: centro de inversión
Rotación Línea: eje de rotación
Reflexión Plano: plano de reflexión
Rotación Impropia Línea: eje de rotación impropia
La simetría de una molécula se puede describir en términos del
conjunto de operaciones de simetría que posee:

- El número de operaciones puede ser muy pequeño o muy

grande (infinito en el caso de moléculas lineales).
- En una molécula todos los elementos de simetría pasan por un
punto en el centro de la estructura.

Por eso la simetría de las moléculas se

denomina simetría de grupo puntual
 Resumiendo
• Para contener un elemento de simetría dado, una molécula
debe tener exactamente la misma apariencia tanto antes
como después de la operación de simetría.
• Los conceptos de simetría pueden ser extremadamente útiles
en química.
• Con la simetría se puede predecir el espectro infrarrojo, los
tipos de orbitales usados en los enlaces, predecir la actividad
óptica, interpretar el espectro electrónico y por consiguiente
obtener propiedades que se deriven.
 Angulo de Rotación Operación de Simetría

EJEMPLOS

Rotaciones de un cristal de nieve

 OPERACIONES DE SIMETRIA

REFLEXION

INVERSION

Centro de Inversión

No tiene Centro de Inversión

ROTACION
IMPROPIA

Eje Alternante de simetría de orden n,

Eje impropio
Eje de rotación reflexión (Sn)
Un cuerpo tiene un eje Sn, si la rotación
de (360/n) grados alrededor de un eje,
seguida de una reflexión en un plano ⊥
al mismo, conlleva a una conformación
indistinguible de la original.
ROTACION
IMPROPIA
Primer S4

Segundo S4
 OPERACIONES Y ELEMENTOS DE SIMETRIA
Operación de Elemento de Ejem.
Simetría Simetría
OPERACIONES Y ELEMENTOS DE SIMETRIA
OPERACIONES Y ELEMENTOS DE SIMETRIA
 No
SI
Es una molécula lineal Tiene centro simetria Cv
No SI Dh
Tiene más de un eje de SI Es un tetraedro SI Td
Un orden superior a C2
Es un Octaedro SI Oh
No SI
Es un Icosaedro Ih
No SI Cs
Tiene un eje principal Cn Tiene un Plano vertical
No SI Ci
SI Tiene Centro i
No E
Tiene ejes perpendiculares No Tiene un plano horizontal SI Cnh
al Eje principal No
Tiene un plano vertical SI Cnv
SI
No Cn
Tiene un plano principal SI

No
Dnh
Tiene un plano vertical SI Dnd
NoNo Dn
 GRUPOS PUNTUALES DE SIMETRIA
Cada molécula tiene un juego de operaciones de simetría que
describe toda la simetría de la molécula. Este juego de operaciones
de simetría es llamado el grupo puntual de la molécula.
La teoría de grupos es el tratamiento matemático de las propiedades
de los grupos y puede ser usado para hallar los orbitales
moleculares, vibraciones y otras propiedades moleculares.
GRUPOS PUNTUALES DE BAJA SIMETRÍA
Tienen pocas o ninguna operación de simetría
Si identificación en tablas es directa.
Simetría Ejemplos
GRUPO DE BAJA SIMETRIA

Simetría Ejemplos
 GRUPOS PUNTUALES DE ALTA SIMETRÍA
Tienen muchas operaciones de simetría. Tenemos:
el tetraedral, octaedral, lineal, icosaedral

Tetraedral (Td): La mayoría (pero no todas) las moléculas de este grupo

tienen: 4 ejes C3, 3 ejes C2, 3 ejes S4 y seis planos
espejo. No tienen ejes C4, ej, CH4.

Octaedral (Oh): Tienen centro de inversión, cuatro ejes C3, tres ejes C4 y
otros elementos que hacen un total de 48 elementos de
simetría. Un ejemplo es el SF6.
Rotación vertical Infinita (Cv): son lineales con un número infinito de
rotaciones y un mínimo infinito de planos de reflexión
que contiene al eje de rotación. No tienen centro de
inversión.
Rotación infinita y reflexión horizontal (Dh).- Estas moléculas son lineales, con
un número infinito de rotaciones y un número infinito de planos de reflexión
conteniendo el eje de rotación. También tienen ejes C2 perpendiculares y un
plano de reflexión perpendicular. Ej C2H4.

Icosaedral (Ih): Las estructuras icosaédricas son reconocidas por sus seis ejes C5,
así como muchas otras operaciones de simetría: 120 en total!. Un ejemplo es el
B12H12-2, con BH en cada vértice del icosaedro.

Además hay 4 grupos (T, Th, O e I) que son hallados muy raramente en la
naturaleza.

DISIMETRÍA:

Muchas moléculas no pueden ser superpuestas en su imagen reflejadas en el

espejo. Estas moléculas son denominadas disimétricas. Ej
CBrClFI,
Las manos de una persona.
Grupos con varios ejes Cn (Grupos de Alta simetría)
Estos grupos están relacionados con las propiedades de simetría de
los sólidos formados por polígonos regulares (sólidos platónicos)
Tetrahedro: Cubo:
4 caras triangulares 6 caras cuadradas

Octahedro: Dodecahedro: Icosahedro:

8 caras triangulares 12 caras pentagonales 20 caras triangulares
 Grupos con varios ejes Cn (Grupos de Alta simetría)
Td : Pertenecen a este grupo las moléculas que presentan
los mismos elementos
de simetría que un tetraedro regular CH4 Fd
4 ejes C3, pasan por el centro y un vértice
3 ejes C2, pasan por el centro y un vértice
6 planos, conteniendo pares de ejes C3

4 Ejes de simetría C3 3 Ejes de simetría C2

 Grupos con varios ejes C (Grupos de Alta simetría)
n

CH4 Fd

6 Planos de simetría
Rotación infinita y reflexión horizontal (Dh).- Estas moléculas son
lineales, con un número infinito de rotaciones y un número infinito
de planos de reflexión conteniendo el eje de rotación. También
tienen ejes C2 perpendiculares y un plano de reflexión
perpendicular. Ej C2H4.

Icosaedral (Ih): Las estructuras icosaédricas son reconocidas por sus

seis ejes C5, así como muchas otras operaciones de simetría: 120 en
total!. Un ejemplo es el B12H12-2, con BH en cada vértice del
icosaedro.

Además hay 4 grupos (T, Th, O e I) que son hallados muy raramente
en la naturaleza.

DISIMETRÍA:

Muchas moléculares no pueden ser superpuestas en su imagen

reflejadas en el espejo. Estas moléculas son denominadas
disimétricas. Ej
CBrClFI,
Las manos de una persona.
GRUPO DE ALTA SIMETRIA
 EJEMPLOS DE GRUPOS PUNTUALES

El Eje de rotación principal es el que tiene el mayor Cn

 ALCANCES DE SIMETRIA MOLECULAR
Grupos con 1 solo eje de simetría
H2O2
Cn (n =2, 3, 4,…): Sólo 1 eje de simetría
Operaciones de simetría posibles
Ĉn , Ĉ2n ,..…, Ĉn-1n ,…… Ê C2

Si2H2
Cnh (n =2, 3, 4,…): 1 eje y 1 plano
Operaciones de simetría posibles
σ, Ĉn , Ĉ2n ,..…, Ĉn-1n ,…… Ê C2h

y como σˆ Cˆ = S B(OH)3
el eje Cn es también un eje Sn
y si n es par también hay î
σˆ Cˆ = Sˆ = i

C3h
 Grupos con 1 solo eje de simetría
Cnv (n =2, 3, 4,…): 1 eje y n planos que contienen al eje
H2O NH3

C2v C3v

Sn (n =2, 3, 4,…): 1 eje impropio Sˆ = σˆ ⋅Cˆn

C2H4F4
1 3 3 4 4 3
2 4 1 2 2 1
ˆC4 σ
S4
 Grupos con 1 eje C y n ejes C n 2

C(NO2)3-
Dn (n =2, 3, 4,…): 1 eje C y n ejes C
n 2

⊥ al eje Cn (sin plano de simetría)

Ej: grupo D2, 3 ejes C2 ⊥
Operaciones de simetría posibles D3
Ĉ 2x , Ĉ 2y ,, Ĉ 2z , Ê

Dnh (n =2, 3, 4,…): 1 eje C , n ejes C

n 2 C6H6
y 1 plano ⊥ al eje Cn
∴ el eje Cn es también un eje Sn

D6h
 Grupos con 1 eje Cn y n ejes C2
Dnd (n =2, 3, 4,…): 1 eje Cn , n ejes C y
2

n planos conteniendo al eje Cn

Estos planos se llaman planos
diagonales y se simbolizan como σd

C3H4 C8H16

D2d D4d
 Moléculas Lineales
C2H2
D∞h: Moléculas con 2 mitades idénticas
1 eje C∞ , ∞ ejes C2 ,
∞ planos conteniendo al eje C∞
1 plano ⊥ al eje C∞

D ∞h

C2Cl
C∞v: Moléculas con 2 mitades diferentes
1 eje C∞ ,
∞ planos conteniendo al eje C∞

C ∞v
 EJERCICIOS
1. Cite los elementos de simetría de las siguientes moléculas:

a) HCN e) C2H4 h) 1,3,5-C6H3F3

b) H2S f) C3H6 alternado

c) CH3F
g) C3H6 eclipsado

d) CH2ClF

2. Diga a qué grupo puntual de simetría pertenecen

Ejercicios
1. Cite los elementos de simetría de las siguientes
moléculas:
a) HCN
b) H2S
c) CH3F
d) CH2ClF
e) C2H4
f) C3H6 alternado
g) C3H6 eclipsado
h) 1,3,5-C6H3F3
2. Diga a qué grupo puntual de simetría
pertenecen.
 FIN
END
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