Conferencias 1 y 2

ANÁLISIS INSTRUMENTAL

Carrera de Ingeniería
Química

Prof. Yasmín T. Blanco López

 Discusión del sílabo del curso.

 Introducción a la asignatura. Establecer

diferencias entre los métodos clásicos y los
métodos instrumentales de análisis.

 Clasificación de las técnicas analíticas

instrumentales. Principales conceptos
relacionados con las mismas.

 Componentes de los instrumentos de análisis.

Facultad: Facultad de
Escuela: -
Ingenierías y Tecnologías

Carrera: Ingeniería Química Asignatura: Análisis Instrumental

Código: 5.23.351 Prerrequisito(s): 5.23.345

Horas Presenciales: 64 Horas Autónomas: 64

Correquisito: 5.24.354 Total de horas: 128

No. Créditos: 4 Período Académico: Nov. 2017– Marzo 2018

Nivel: 5to Fecha: 27/11/2017

Profesor: Yasmín Teresa

email: ytbl1972@gmail.com
Blanco López
 Tiene como objeto de estudio la identificación y/o determinación de los componentes de
una muestra específica. Esta muestra puede ser de las diferentes partes de un ciclo
productivo, para evaluar la calidad del producto. También se pueden analizarse muestras
ambientales para evaluar la presencia de contaminantes; apoyándose en la utilización de
dispositivos de medición, basados en técnicas espectroscópicas, no espectroscópicas,
cromatográficas o electroquímicas, entre otras aplicaciones.

 Con el pasar del tiempo se hace cada vez más necesario conocer con mayor exactitud la
composición de los materiales que hacen parte de nuestras vidas, desde los alimentos
que consumimos, el aire que respiramos, los materiales que se emplean en la
construcción de viviendas, fabricación de vehículos, etc. El ingeniero químico, requiere
entonces conocer sobre técnicas de análisis que escapan de la química analítica clásica y
que permiten detectar la presencia de componentes en cantidades muy bajas, al nivel de
trazas, llegando al orden de los nanogramos o menores, y cuyo análisis solo se puede
lograr con la ayuda de dispositivos electrónicos.
 CONTENIDOS
Tipos de Clases Total
UNIDADES DE APRENDIZAJE
Horas
C CP L S E
Conceptos básicos del análisis
instrumental y componentes
fundamentales de los
1 instrumentos de medición 4 4 0 0 2 10

2 Métodos ópticos de análisis 8 6 4 4 2 24

3 Métodos cromatográficos 6 2 2 4 2 16

4 Métodos electroanalíticos. 6 4 2 0 2 14

Total de horas por tipo de clase 24 16 8 8 8 64

Componente presencial: ( 3.5) ( 3.5 )
3.5
(Conferencia) 35% 35%
Componente práctico:
(Actividades ( 1.75 ) ( 1.75 )
1.75
experimentales y Talleres) 17.5% 17.5%

Componente autónomo:
(Trabajo extraclase con ( 1.75 ) ( 1.75 )
análisis bibliográfico) 1.75
17.5% 17.5%

Exámenes (3) (3)

3
30% 30%

TOTAL (Promedio de (10)

( 10 ) ( 10)
ambos hemisemestres) 100%
-Skoog, D. A., Holler, J. H., Nieman, T. A. “Principios de Análisis
Instrumental”, 6a Edición. McGraw Hill. Madrid, España. 2008.
En:
http://eva.sepyc.gob.mx:8383/greenstone3/sites/localsite/col
lect/ciencia1/index/assoc/HASH4538.dir/23010001.pdf

Bibliografía complementaria:

-Mauri, A., Llobat, M., Herráez, R. “Laboratorio de Análisis Instrumental”. PUV,

España, 2010.

-Rubinson, K. A., Rubinson, J. F. “Análisis Instrumental”. Pearson Educación,

S.A. Madrid, España, 2001.

-Rouessac F., Rouessac, A. “Análisis Químico. Métodos y Técnicas

Instrumentales Modernas”. McGraw Hill. Madrid, España. 2003.
 Química Analítica
Según Elving:
«Es la Ciencia que estudia todas las técnicas y métodos
necesarios para obtener conocimientos de la
composición, identidad, pureza y constitución de la
materia en términos de la clase, cantidad y forma de
agrupamiento de átomos y moléculas, e igualmente, la
determinación de aquellas propiedades y
comportamientos físicos que pudieran estar en relación
con la consecución de aquellos objetivos».
 MUESTRA: Parte representativa del material objeto del análisis
(matriz + analito).

 BLANCO: material que contiene la misma composición que la

muestra, excepto el analito (matriz + reactivos).

 ESTÁNDAR O PATRÓN: En química analítica un estándar es una

preparación que contiene una concentración conocida de un
elemento o sustancia específica, o sea, del analito que se desea
determinar en la muestra.

 INTERFERENCIA: Especie presente en la matriz que causa resultados

erróneos en la determinación del analito.

 TÉCNICA: Procedimiento que utiliza propiedades físicas del analito

como señal analítica útil. Ejemplo: AA (Absorción Atómica).

 MÉTODO: Aplicación específica de una técnica para resolver un

problema analítico. Ejemplo: determinación de Ca por AA.
 Para relacionar las propiedades químicas y físicas. Ej. eficiencia de un
catalizador, propiedades de un metal, etc.

 Control de calidad. Ej. El agua potable.

 Determinar la cantidad de un constituyente valioso. Ej. La cantidad de

oro en un mineral.

 Estudios ambientales. Ej. Determinación de metales pesados en aire,

agua y suelos.

 Diagnóstico clínico. Ej. Bioquímica sanguínea

 Investigación: Ej. Estudios de corrosión, procesos de extracción, etc.

 0.0001 g 0,01 g 0,1 g

Ultra- microanálisis Microanálisis Semi- microanálisis Macroanálisis

 0,01 % 1%

(100 ppm)

Trazas Micro-componentes Macro-componentes

DETERMINACIONES
 Métodos Analíticos

Métodos químicos por Métodos instrumentales

vía húmeda o clásicos
Se obtiene una
señal: S  Canalito

Gravimetría Análisis Electroquímicos Separación Ópticos

volumétrico

Cromatográfico
Precipitación Titulación Potenciométrico Espectrome-
tricos
Pesada Conductimétrico
No
espectrom.
 Métodos Clásicos
 Separación de los componentes de interés de una
muestra (analitos) mediante:
 Precipitación
 Extracción
 Destilación
 Análisis Cualitativos
 Los componentes separados se trataban con
reactivos dando origen a productos que se
podían identificar por su color, punto de
ebullición o de fusión, su solubilidad, su olor, etc.
 Análisis Cuantitativos
 La cantidad de analito se determinaba
mediante medidas gravimétricas o volumétricas.
 Métodos modernos que separan, identifican y cuantifican
diferentes especies químicas (orgánicas, inorgánicas,
bioquímicas, etc.), presentes en una muestra.

 Se basan en fenómenos físico-químicos conocidos. Para el

análisis cuantitativo se miden propiedades físicas de los
analitos.
Ej.
Absorción o emisión de luz
Conductividad o potencial de electrodo
Dispersión, rotación, refracción, difracción

 Su aplicación ha ido en paralelo al desarrollo de la

electrónica.
 Un instrumento para análisis químico debe convertir
las señales químicas o físicas almacenadas del
analito, en información que puede ser manipulada e
interpretada por el ser humano.

 El instrumento es un dispositivo de comunicación

entre el sistema de estudio y el investigador.

 Para obtener información del analito se estimula la

muestra con energía electromagnética, eléctrica,
mecánica o nuclear.

 El estímulo sobre el sistema bajo estudio genera una

respuesta o señal que aportará información analítica.
– Generador de señales
– Transductor de entrada o detector
– Procesador de señales
– Transductor de salida o dispositivo de lectura
Definición del Problema
- De cuánta muestra se dispone
- Qué componentes de la muestra interferirán
- Cuáles son las propiedades físicas y químicas de la
matriz de la muestra
- Cuántas muestras deben analizarse

Parámetros de Calidad
- Exactitud (Veracidad y Precisión)
- Sensibilidad y Selectividad
- Límite de detección y de cuantiificación
- Intervalo lineal de concentración o intervalo
dinámico
Otras características a tener en cuenta en
la elección del método
1. Velocidad
2. Facilidad y comodidad
3. Habilidad del operador
4. Coste y disponibilidad de equipo
5. Coste por muestra
 Veracidad (Mide el error sistemático o
determinado de la medición)

 Precisión (Mide el error aleatorio o

indeterminado de la medición)
Es aquel que es constante a lo largo de
todo el proceso de medida y, por tanto,
afecta a todas las medidas de un modo
definido y es el mismo para todas ellas. Se
debe a:
- Errores instrumentales (de aparatos)
- Error personal
- Errores del método de medida.
 Se denominan también errores
accidentales y son aquellos que se
deben a las pequeñas variaciones que
aparecen entre observaciones sucesivas
al medir una magnitud, realizadas por el
mismo observador y bajo las mismas
condiciones. Las variaciones no son
reproducibles de una medición a otra y
se supone que sus valores están
sometidos tan sólo a las leyes del azar y
que sus causas son completamente
incontrolables para un observador.
 Grado de
concordancia entre los
datos que se obtienen
de una misma forma.

 Mide el error aleatorio

o indeterminado de un
análisis.

 Sus parámetros de
calidad son Desv.
Estándar de la media,
absoluta, relativa, CV
y varianza .
 Repetitividad
Precisión determinada cuando las
mediciones se realizan en condiciones
repetibles, es decir: el mismo método,
mismo material, mismo operador, mismo
laboratorio; período de tiempo limitado.

 Reproducibilidad
Precisión determinada cuando las
mediciones se realizan en condiciones
reproducibles, es decir: el mismo
método; diferentes operadores;
diferentes laboratorios, diferentes
equipos y un largo período de tiempo.
 Mide el error sistemático, o determinado de un
método analítico.

 La veracidad se determina analizando materiales de

referencia certificados fundamentalmente.
Ej. Mala calibración, equipo dañado

Precision and Accuracy

Precision – Precision + Precision – Precision +

Accuracy – Accuracy – Accuracy + Accuracy +

Fundamentals of modern UV-visible spectroscopy

Figure : 71
 Concentración o peso mínimo de
analito que puede detectarse para un
nivel de confianza dado.
 Cuando nos aproximamos al límite de
detección, la señal analítica se
aproxima a la señal del blanco Sbl.
 La mínima señal analítica distinguible Sm
se toma como la suma de la señal
medida del blanco Sbl más un múltiplo k
de la desviación estándar del mismo.

Sm  Sbl  ksbl
Los valores obtenidos se utilizan para calcular
el límite de detección cm

Sm  Sbl
cm 
m

El limite inferior se estima como 10 x Ss

cuando la concentración del analito es cero

Según Kaiser, estadísticamente se considera

que para k=3, el nivel de confianza es 95%.
 Concentración de analito que puede
cuantificarse para un nivel de confianza
dado.

 La mínima señal analítica cuantificable Sc

se toma como la suma de la señal
medida del blanco Sbl más un múltiplo
k=10 de la desviación estándar
S q  Sbl
S q  Sbl  10sbl LOQ 
m
 Intervalo de [ ] en que es aplicable un método analítico

Rango Lineal
o Dinámico

.LINEALIDAD: Capacidad del método de producir resultados

directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra.
 Capacidad de un método o instrumento
de diferenciar pequeñas diferencias en la
concentración de los analitos
 La IUPAC, define la sensibilidad como:
La pendiente de la curva de calibración a
la [ ] de interés
 Depende de:
La pendiente de la curva de calibración y
Reproducibilidad o precisión del sistema de
medición
 Para dos métodos con igual precisión,
el que presente la mayor pendiente en la
curva de calibración será el más sensible
  Sensibilidad de Calibración: Pendiente
de la curva de calibración a la
concentración de interés.
S  mc  Sbl
La sensibilidad de calibración tiene el inconveniente
de no tomar en cuenta la precisión. Por ello, Mandel
y Stiehler proponen la Sensibilidad analítica:

  m / ss
Es insensible a los factores de amplificación e
independiente a las unidades en que miden S.
 Grado de ausencia de interferencias debidas
a otras especies contenidas en la matriz de la
muestra.

 El coeficiente de selectividad de B con

respecto a A se define como:
kB,A = mA/mB
Da la respuesta relativa del método para
la especie B cuando se compara con A.

Los coeficientes de selectividad pueden variar

desde 0 (no hay interferencia) hasta valores
superiores a uno.
 ROBUSTEZ

Capacidad del método para no ser

afectado por pequeños cambios
deliberados en sus parámetros y
provee una indicación de su
confiabilidad durante su uso normal.
 Calibración de los métodos
Instrumentales
 ISO (International Standard Organization)
Define la calibración como:
El conjunto de operaciones que permiten
establecer en determinadas condiciones
experimentales, la relación existente entre
los valores indicados por el instrumento
con los valores obtenidos con la medida
de un valor conocido.

􀂄 Método de estándar externo

􀂄 Método de las adiciones estándar
􀂄 Método del estándar interno.
 Se utilizan estándares de concentraciones
conocidas del analito de interés.
 Se requiere un blanco que contenga los
componentes añadidos a la muestra original
excepto el analito.
 Se obtiene una gráfica (recta) de respuesta del
instrumento vs concentración del analito.
 Método de ajuste por
mínimos cuadrados.
 Se utiliza en muestras
complejas donde los
efectos de matriz son
importantes.

 Implica añadir uno o más

incrementos de una
solución estándar a una
alícuota de muestra

 El valor modular del

volumen en la intersección
de la línea recta con el eje-
x es el volumen del
reactivo estándar
equivalente a la cantidad
de analito en la muestra.
 Se adiciona a todas las muestras el E.I en
una cantidad constante.
 La calibración representa la razón entre la
señal del analito y la del estándar interno
como una función de la concentración del
analito.
 El E.I compensa distintos tipos de errores
indeterminados y sistemáticos.
 Si el E.I y analito responden
proporcionalmente a los errores
instrumentales y fluctuaciones del método,
la razón entre las señales es independiente
de las fluctuaciones.
 Cada medida analítica
lleva dos
componentes:

La que lleva la
información del analito
de interés: señal
La que tiene
información ajena, no
deseada: el ruido
Definición de la relación señal/ruido (S/N)
S media..de..la..medida x
 
N desviación..estándar..de..la..media s
La detección de una
señal mediante un
sistema visual resulta
imposible cuando la
relación señal/ruido
es < 2 o 3
 Ruido químico
- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra
- Estratificaciones en un sólido o polvo
- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles
- Cambios de presión o temperatura que
afectan el equilibrio (ej. humos)
 Ruido instrumental
Se asocia a cada componente del
instrumento: fuente, transductor de
entrada o transductor de salida

Puede ser de distinto tipo y provenir

de distintas fuentes
 tipos de ruido instrumental:
1)Ruido térmico (o Johnson)
2)Ruido de disparo
3)Ruido de parpadeo
4)Ruido ambiental
 Ruido térmico, o ruido Johnson
Se debe a la agitación térmica de los
electrones u otros portadores de carga
Dicha agitación o movimiento origina
periódicamente heterogeneidades de
carga que a su vez crean variaciones de
voltaje

 Ruido de disparo:
Se origina siempre que exista una corriente
que produzca un movimiento de electrones
o de otras partículas cargadas a través de
un tubo de vacío.

Puede minimizarse reduciendo el ancho de

banda de las frecuencias.
 Ruido de parpadeo
- Sus causas no se comprenden bien.
- Su valor es inversamente
proporcional a la frecuencia de la
señal que se observa.
Ruido 1/f
- Significativo para frecuencias < 100
Hz
 Ruido ambiental
Proviene del entorno; cada conductor
de un instrumento es una antena
potencial que capta radiación
electromagnética y la convierte en
señal eléctrica.
Aumento de la relación S/N
Métodos de hardware
- Conexión a tierra o blindaje
- Amplificadores diferenciales
- Filtrado analógico
- Modulación
- Corte de la señal (amplificadores de
corte)
- Amplificadores de cierre

Métodos de software
- Promediado conjunto
- Promediado por grupos (box car)
- Filtrado digital
- Métodos de correlación
- Transformadas de Fourier